首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   4163篇
  免费   854篇
  国内免费   1455篇
化学   2880篇
晶体学   225篇
力学   269篇
综合类   257篇
数学   656篇
物理学   2185篇
  2024年   6篇
  2023年   40篇
  2022年   141篇
  2021年   156篇
  2020年   135篇
  2019年   118篇
  2018年   111篇
  2017年   194篇
  2016年   133篇
  2015年   221篇
  2014年   266篇
  2013年   343篇
  2012年   350篇
  2011年   361篇
  2010年   393篇
  2009年   397篇
  2008年   443篇
  2007年   401篇
  2006年   382篇
  2005年   371篇
  2004年   226篇
  2003年   191篇
  2002年   162篇
  2001年   192篇
  2000年   180篇
  1999年   104篇
  1998年   49篇
  1997年   51篇
  1996年   34篇
  1995年   42篇
  1994年   48篇
  1993年   38篇
  1992年   32篇
  1991年   40篇
  1990年   20篇
  1989年   26篇
  1988年   11篇
  1987年   10篇
  1986年   15篇
  1985年   5篇
  1984年   6篇
  1983年   3篇
  1982年   2篇
  1981年   11篇
  1980年   4篇
  1979年   4篇
  1978年   1篇
  1973年   1篇
  1971年   1篇
  1960年   1篇
排序方式: 共有6472条查询结果,搜索用时 421 毫秒
101.
在乙酸-乙酸钠缓冲介质中,氨基酸能猝灭壳聚糖-茚三酮体系荧光,基于此,对木槿叶中混合氨基酸进行测定,并对该方法的测定条件进行了讨论.线性范围为0.5~3.0 mmol/L,检出限为0.1 mmol/L.木槿叶干粉中游离氨基酸的质量分数为10.18%,相对标准偏差为1.3%,回收率为102.5%~94.3%.  相似文献   
102.
杨秀芬  张春娟  肖如亭 《化学研究》2007,18(4):52-54,65
在不同的酸碱条件下,分别以正丁醇(BuOH)、醋酸正丁酯(BuAc)及甲基异丁基甲酮(MIBK)作为萃取剂,对间苯二胺、间氨基酚及间苯二酚的水溶液混合体系进行萃取分离研究.HPLC分析实验结果表明:随着混合水溶液中H+浓度的增加,分离出间苯二酚的效果增强;而随着混合水溶液中OH-浓度的增加,分离间苯二胺的效果将大大增强;作为萃取剂,醋酸正丁酯和甲基异丁基甲酮优于正丁醇,能对水溶液混合体系中的三组分进行完全有效的分离,其中以甲基异丁基甲酮萃取效果最好.实验得到的最佳分离条件是:萃取剂为甲基异丁基甲酮,混合溶液中n(H+)/n(-NH2)≥1.32∶1时,萃取相中仅有间苯二酚;混合溶液中n(OH-)/n(-OH)≥1.11∶1时,萃取相中仅有间苯二胺.  相似文献   
103.
硅氢加成反应高选择性合成甲基苯乙基二氯硅烷   总被引:3,自引:1,他引:3  
萧斌  李凤仪  戴延凤 《分子催化》2006,20(2):153-157
研究了硅胶负载聚乙二醇铂催化苯乙烯与甲基二氯氢硅的硅氢加成反应,β-加成产物甲基苯乙基二氯硅烷的选择性为100%,10℃下反应8h苯乙烯转化率为96.0%.反应存在一个诱导期,温度等反应参数对诱导期有重要影响,40℃下反应的诱导期不到1h,并探讨催化剂的催化机理和目标产物高选择性的原因.  相似文献   
104.
Three new cobalt complexes were synthesized by solid-state reaction at room temperature. It was found that one mole of complex reacted with two moles of oxygen at room temperature. And the oxygenated complexes [Co·(L1)2·2O2](NO3)2·2H2O (L1=N,N′-bis(4-hydroxyl-3-methoxy-benzyl)-triethylenetetramine), [Co·(L2)2·2O2](NO3)2 ·2H2O (L2=N,N′-bis(4-hydroxyl-benzyl)-triethylenetetramine) and [Co·L3·2O2](NO3)2·2H2O (L3=N,N′-bis(2-hydroxyl-benzyl)-triethylenetetramine) were obtained and characterized by elemental analysis, IR spectra, 1H NMR, TG/DTA, UV-Vis and molar conductance. The coordinated oxygen contents in the oxygenated complex were also determined by weight method. It was found that one O2 molecule coordinated to the Co ion and formed superoxo type oxygenated complex.  相似文献   
105.
TATB固体与表面吸附水的相互作用研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
姬广富  肖鹤鸣  董海山 《化学学报》2002,60(7):1209-1214
TATB(1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯)是最著名的耐热钝感炸药;水在 TATB表面的吸附作用研究具有理论和实用双重意义。在B3LYP/6-31G~(**)水平上 ,在对TATB晶体(001)表面作周期性计算的基础上经基组叠加误差(BSSE)校正 ,求得TATB的表面能为-19.90 kJ·mol~(-1),与实验值良好相符;首次求得水在 TATB(001)面的吸附能为-10.25kJ·mol~(-1);重点讨论了吸附前后能带和电子 结构的变化。  相似文献   
106.
用于测量农药残留的小麦酯酶的选择   总被引:34,自引:1,他引:34       下载免费PDF全文
为研制探测农药残留的生物传感器,研究了农药乐果[O,O-二甲基S-(N-甲基胺基甲酰甲戎)二硫代磷酸酯]对各种小麦植物酯酶的抑制,从小麦中提取植物酶,以农药乐果为抑制剂,采用分光光度法研究了乐果对各种小麦酯酶活性的影响;研究显示,不同品种小麦酯酶对农药乐果的敏感度不同,在所研究的品种中,豫麦39和小麦周9对乐果较敏感,研究结果说明了选择小麦酶源的必要性。  相似文献   
107.
The enzymatic nitration of phenol and m-cresol catalyzed by horseradish peroxidase was studied in the presence of H2O2 and NaNO2. The results showed that the nitration products of phenol were 2-nitro and 4-nitrophenols. There was also a small amount of by-products of hydroquinone and catechol. The influences of various reaction parameters, including pH, organic solvent type, and concentrations of NaNO2 and H2O2, on the nitration products were investigated. The yields of 4-nitrophenol and 2-nitrophenol were 14% and 12%, respectively. The nitration products of m-cresol were 4-nitro-m-cresol and 6-nitro-m-cresol, and the yields of 4-nitro-m-cresol and 6-nitro-m-cresol were 19% and 30%, respectively.  相似文献   
108.
1 INTRODUCTION Triazole, a five-membered heterocyclic compound with three nitrogen atoms, is an important interme- diate product of medicine and chemical industry as well as insecticide [1]. Due to its small volume and high nitrogenous density, triazole holds more and more attraction for the material researchers, espe- cially the researchers of high-energy insensitive explosive. It is reported that its nitro and amino deri- vatives are a sort of important high-energy mate- rials[2]. Previ…  相似文献   
109.
Organic photovoltaic (OPV) cells were fabricated via vacuum vapor deposition with {4-[2-(3-di-cyanomethylidene-5,5-dimethylcyclohexenyl)vinyl]phenyl}di(1-naphthyl)amine (DNP-2CN) as the electron donor, and fullerene (C60) as the electron acceptor. A thin film (10 nm) of tris(8-quinolinolato)aluminum (Alq3) was adopted as the buffer layer. A device based on this DNP-2CN exhibited an open circuit voltage (Voc) of 370 mV, a short-circuit current density (Jsc) of 0.61 mAocm 2, and a white-light power conversion efficiency ( η) of 0.09% (AM1.5, 75 mW.cm^- 2).  相似文献   
110.
选用四种不同的密度泛函理论方法(B3LYP,B3P86,BLYP,BP86),在全电子的双ξ加极化加弥散函数基组(DZP )下,对SinH/SinH^-(n=3~8)体系进行研究,获得它们的基态结构和电子亲合能。预测Si3H/Si3H^-,Si4H/Si4H^-,Si5H/Si5H^-,Si6H/Si6H^-,Si7H/Si7H^-和Si8H/Si8H^-的基态结构分别为C2v(^2B2)/C2v(1^A1)氢桥结构,Cs(^2A’)/C(^1A’),C2v(^2B2)/C2v(^1A1),C2v(^2B2或^2B1)/C4v(^1A1),C5v(^2A1)/C5v(^1A1)和C5(^2A‘‘)/C3v(^1A1)。在电子亲合能方面,B3LYP方法预测的电子亲合能是最可靠的,预测Si3H,Si4H,Si5H,Si6H,Si7H和Si8H的电子亲合能分别为2.56,2.59,2.84,2.86,3.19和3.14eV。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号