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41.
Christopher H. Evans Morgan Partyka Jan Van Stam 《Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry》2000,38(1-4):381-396
Naphthalene forms 1 : 1 complexes with -cyclodextrin (-CD)in water. The binding constant is 377 ± 35 M-1. Addition of linear or branched alcohols causes a reduction in the apparent strength of naphthalene binding (Kapp) compared to the value in the absence of additives. For example, 1% 1-pentanol reduces Kapp to 184 ± 31 M-1. Branching does not alter Kapp much for a given number of carbon atoms, e.g., it is 113 ± 9 M-1for 2-pentanol and 116 ± 8 M-1for 3-pentanol. The exception to this is tert-butanol for which Kapp is 577 ± 40 M-1. The variation in Kapp as a function of [1-pentanol] yields values for the individual equilibrium constants contributing to Kapp. This reveals that a ternary complex forms involving naphthalene, the CD and 1-pentanol. The constant for formation of the ternary complex is 99 ± 29 M-2. NaI quenching of naphthalene fluorescence indicates that the CD cavity partially protects the naphthalene excited state fromthis water phase quencher. Interestingly, the Stern–Volmer constant is lower in the presence of 1-pentanol than in its absence, although there should be more unbound (and therefore more NaI accessible) naphthalene in the former system than in the latter. These apparently contradictory results are discussed in terms of ternary complex formation. 相似文献
42.
D. L. Evans 《Mikrochimica acta》1967,55(2):385-388
Summary The preliminary tests for organic radicals, which are based on charring by strong heating or by hot concentrated sulphuric acid are examined. Even when both these tests are applied some organic acids escape identification. Two alternative procedures based upon oxidation of organic matter with potassium dichromate in dilute sulphuric have been examined. The first procedure involves a reduction of the dichromate ion to the distinctive green chromium(III) ion. This occurs with all organic radicals commonly encountered in qualitative inorganic analysis, except acetate and salicylate. Interference due to inorganic reducing agents is overcome by a preliminary oxidation with hydrogen peroxide. The second procedure involves decomposition of carbonates, bicarbonates, and cyanates with dilute sulphuric acid, followed by oxidation of organic matter with potassium dichromate in sulphuric acid to carbon dioxide, which is detected with lime water. Of the radicals commonly encountered in qualitative inorganic analysis only acetate gives a negative result.
Zusammenfassung Die Vorprobe auf organische Anionen auf Grund ihrer Verkohlung durch kräftiges Erhitzen oder durch Einwirkung konz. Schwefelsäure wurde überprüft. Auch bei Anwendung beider Arbeitsweisen entziehen sich einige organische Säuren dem Nachweis. Zwei andere Verfahren auf der Grundlage der Oxydation des organischen Materials mit Kaliumbichromat in verd. Schwefelsäure wurden untersucht. Das erste führt zur Reduktion des Bichromats zu deutlich grün gefärbtem Cr(III) mit allen bei der anorganischen Analyse üblicherweise auftretenden organischen Anionen, ausgenommen Acetat und Salicylat. Störungen durch reduzierende anorganische Substanzen werden durch deren vorherige Oxydation mit Wasserstoffperoxid umgangen. Das zweite Verfahren sieht die vorherige Zersetzung anwesender Carbonate, Bicarbonate oder Cyanate mit verd. Schwefelsäure vor, wonach das organische Material mit Kaliumbichromat-Schwefelsäure zu Kohlendioxid oxydiert wird, das mit Kalklösung nachgewiesen wird. Von den in der anorganischen Analyse üblichen organischen Anionen gibt nur Acetat ein negatives Resultat.
Résumé On examine les essais préliminaires pour radicaux organiques, fondés sur la carbonisation par chauffage à température élevée ou sur l'action de l'acide sulfurique concentré chaud. Même en appliquant ces deux modes de recherche, certains des acides organiques échappent à l'identification. On a étudié deux autres procédés susceptibles d'être utilisés. Ils reposent sur l'oxydation de la matière organique par le bichromate de potassium en milieu sulfurique dilué. Le premier met en jeu la réduction de l'ion bichromate en ion chrome-III vert caractéristique. Cette réaction se produit avec tous les radicaux organiques habituellement rencontrés en analyse minérale qualitative, sauf avec les acétates et les salicylates. On élimine l'interférence due aux agents réducteurs minéraux par oxydation préliminaire par l'eau oxygénée. Le second procédé met en jeu la décomposition des carbonates, hydrogénocarbonates et cyanates par l'acide sulfurique dilué, suivie d'une oxydation de la matière organique par le bichromate de potassium dans l'acide sulfurique, en gaz carbonique que l'on met en évidence par l'eau de chaux. Seul l'ion acétate donne un résultat négatif parmi tous les radicaux rencontrés habituellement en analyse minérale qualitative.相似文献
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50.
M. W. Evans 《Foundations of Physics Letters》1996,9(4):397-405
The equations of free-space electrodynamics are derived directly from the Riemann curvature tensor and the Bianchi identity of general relativity by contracting on two indices to give a novel antisymmetric Ricci tensor. Within a factore/h, this is the field-strength tensor G of free-space electrodynamics. The Bianchi identity for G describes free-space electrodynamics in a manner analogous to, but more general than, Maxwell's equations for electrodynamics, the critical difference being the existence in general and special relativity of the Evans-Vigier fieldB
(3). 相似文献