Adsorption of Some Essential Amino Acids on Hydroxyapatite

Samples of synthetic hydroxyapatite, Ca(10)(PO(4))(6)(OH)(2), obtained by wet method and calcined at 1173 K in air were used in an adsorption study of some essential amino acids, mainly histidine, methionine, and tryptophan. Adsorption isotherms were obtained using aqueous solutions of concentration range 2.7x10(-2)-1.3x10(-3) M at 303, 318, and 343 K, under near neutral conditions. The mode of adsorption was studied using IR spectroscopy. The results are discussed in terms of the dependence of the adsorption process both on the functional groups on the hydroxyapatite and on the solution chemistry of the aqueous amino acids solutions. Copyright 2001 Academic Press.     

A facile synthesis of novel triazoloquinoxahnones and triazinoquinoxalinones

A series of 1-aryl-s-triazolo[4,3-a]quinoxalin-4-ones, 3 , were synthesized via the pyrolysis of the corresponding hydrazones, 6 . Thus, the cyclodehydrogenation occurred by refluxing them in an inert solvent (e.g. ethylene glycol) to give the triazoloquinoxalin-4-ones in a satisfactory yield. Using DMSO as a solvent for the above transformation afforded as a minor by-product an S-ylid. In contrast to earlier findings, annelation of a six-membered ring was successful and achieved through the pyrolysis of the pyruvate hydrazones derived of the quinoxalin-4-ones at ?230° to give the as-triazino[4,3-a]quinoxalin-5-ones, 4 . The reaction of 5 with acetylacetone afforded 3-(3′,5′-dimethylpyrazol-1-yl)-2(1H)-quinoxalinone, 10 . The structural assignments for the new compounds were based on their elemental analysis and spectroscopic data as well as an independent synthesis.     

Hygrometric Determination of Water Activities and Osmotic and Activity Coefficients of NH4Cl–LiCl–H2O at 25°C

The mixed aqueous electrolyte system of ammonium and lithium chlorides has been studied by the hygrometric method at 25°C. The relative humidities of this system are measured at total molalities from 0.3 to 6 mol-kg^{– 1} for different ionic-strength fractions y of NH₄Cl with y = 0.33, 0.50, and 0.67. The data obtained allow the deduction of new water activities and osmotic coefficients. The experimental results are compared with the predictions of the ECA (extended composed additivity) law proposed in our previous work. The Zdanovskii–Stokes–Robinson (ZSR), the Robinson–Stokes (RS), Reilly–Wood–Robinson (RWR), the Pitzer, and the Lietzke–Stoughton (LS II) models are also compared with our results. Predictions made using these models are, in general, consistent with our results. From these measurements, new Pitzer mixing ionic parameters are determined and used to predict the solute activity coefficients in the mixture for different ionic-strength fractions.     

Adsorption of atomic hydrogen at a nanostructured electrode of polyacrylate-capped Pt nanoparticles in polyelectrolyte

Atomic hydrogen electrosorption is reported at crystallite sites of polyacrylate-capped Pt nanoparticles (d = 2.5 +/- 0.6 nm), by assembling nanostructured electrodes of polyacrylate-Pt nanocrystallites layer-by-layer in a cationic polyelectrolyte, poly(diallyldimethylammonium chloride). Cyclic voltammetry in 1 M H2SO4 revealed a strongly adsorbed hydrogen state and a weakly adsorbed hydrogen state assigned to adsorption at (100) and (110) sites of the modified nanocrystallites, respectively. Resolving hydrogen adsorption states signifies that surface capping by the carboxylate groups is not irreversibly blocking hydrogen adsorption sites at the modified Pt nanoparticle surface. Adsorption peak currents increased with increasing the number of layers up to 16 bilayers, indicating the feasibility of nanoparticle charging via interparticle charge hopping and the accessibility of adsorption states within the thickness of the nanoparticle/polyelectrolyte multilayers. Despite similarity in hydrogen adsorption in the cyclic voltammorgrams in 1 M H2SO4, negative shifts in adsorption potentials were measured at the nanocrystallite Pt-polyelectrolyte multilayers relative to a polycrystalline bulk Pt surface. This potential shift is attributed to a kinetic limitation in the reductive hydrogen adsorption as a result of the Pt nanoparticle surface modification and the polyelectrolyte environment.     

Production of carrier-free scandium radioisotopes from a neutron-irradiated potassium titanium oxalate target

Summary Extraction of scandium and calcium radioactivities with 1% HDEHP in benzene from nitric acid solution was investigated. The effect of potassium titanium oxalate concentration on the extraction from 1.5M nitric acid was studied. From the data obtained, two procedures based on batch solvent extraction and extraction chromatography were developed for separation and production of radioscandium from a neutron-irradiated potassium titanium oxalate target. The radiochemical purity of the separated scandium radioactivities was more than 98%.

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Zusammenfassung Die Extraktion der Aktivitäten des Scandiums und Calciums aus salpetersaurer Lösung mit 1% Diäthylhexylphosphorsäure in Benzol wurde untersucht. Der Einfluß der Kalium-Titanoxalat-Konzentration auf die Extraktion aus 1,5-m Salpetersäure wurde geprüft. Auf Grund der Ergebnisse wurden zwei Verfahren zur Trennung und Gewinnung von Radio-Scandium aus einem neutronenbestrahlten Kalium-Titanoxalat-Target ausgearbeitet, die auf einmaliger Extraktion mit dem Lösungsmittel bzw. auf Extraktionschromatographie beruhen. Die radiochemische Reinheit der Sc-Aktivitäten war besser als 98%.

     

Die Veresterungsgeschwindigkeiten der Monoaminobenzoesäuren und der 1- und 2-Pyridinkarbonsäuren in Glykol und Glyzerin

Zusammenfassung Es werden die Veresterungsgeschwindigkeiten der Monoaminobenzoesäuren und der 1- und 2-Pyridinkarbonsäuren bei 25° mit Chlorwasserstoff als Katalysator sowohl in wasserfreiem als auch in wasserhaltigem Glykol und in wasserfreiem Glyzerin gemessen, die derm- und derp-Aminobenzoesäure und der 2-Pyridinkarbonsäure (Nikotinsäure) auch in wasserhaltigem Glyzerin. Die Abhängigkeit der monomolekularen Geschwindigkeitskonstanten vom Wassergehalt (w) des Mediums und dem Überschuß der Konzentration der Salzsäure über die der organischen Säure, bzw. ihres Esters (C) wird für die drei zuletzt genannten Säuren durch Formeln dargestellt. Diese Geschwindigkeitskonstanten nehmen durchwegs sowohl in wasserfreiem als auch in wasserhaltigem Glykol und Glyzerin nicht nur rascher als die Konzentration der gesamten Salzsäure, sondern auch als die des obigen Überschusses, d. h. der freien Salzsäure, zu.FürC=1/3 sind beiw=0.03 die Geschwindigkeitskonstanten derm- und derp-Aminobenzoesäure und der Nikotinsäure in Äthylalkohol um 20–30 %, die der Anthranilsäure um 70%, die der Pikolinsäure um 130% größer als in Glykol, beiw=0.7 dagegen die der drei ersteren Säuren um 35–50% kleiner.In Glykol sind die Konstanten bei der Anthranilsäure und den Pyridinkarbonsäuren kleiner als in Glyzerin, bei den übrigen wie bei den früher untersuchten Säuren aber größer.Die sterische Wirkung der Aminogruppe in Orthostellung ist in Glykol größer, in Glyzerin kleiner als in Äthylalkohol.Unter gleichen Bedingungen Bind die Konstanten der Veresterungsgeschwindigkeit der Nikotinsäure in Glykol und Glyzerin etwa viermal, in Äthylalkohol nur etwa zweimal größer als die der Pikolinsäure.     

Isolierung und Nachweis basischer Arzneimittel in der Toxikologie

Zusammenfassung Zu den schwierigsten Aufgaben der toxikologischen Analyse gehört die rasche und sichere Isolierung und Identifizierung organischer Basen aus dem Untersuchungsmaterial. Mit einem entsprechenden Extraktionsverfahren oder durch Fällung mit Tetraphenylborat in einem systematischen Analysengang können sehr günstige Ausbeuten erzielt werden. Die Reinigung der Rohextrakte oder -fällungen erfolgt prinzipiell mittels Dünnschichtchromatographie. Aus den Tetraphenylboratkomplexen werden dabei auf den Kieselgelschichten die reinen Basen in Freiheit gesetzt. An Hand derR _f- Wert-Tabellen ist eine Identifizierung möglich, wobei Substanzen mit gleichemR _f- Wert durch fraktionierte Extraktion bei verschiedenem p_H getrennt werden können. Eine weitere Identifizierung kann mit Hilfe der UV-Spektren erfolgen.

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Summary Among the most difficult problems of toxicological analysis are the rapid and reliable isolation and identification of organic bases from the material under examination. Very satisfactory yields can be obtained by means of a suitable extraction procedure or through precipitation with tetraphenyl borate in a systematic scheme of analysis. The purification of the crude extracts or precipitates is accomplished fundamentally by thin layer chromotography. The pure bases are liberated on the silica layers from the tetraphenyl borate complexes. An identification is possible through reference toR _f- tables; substances with likeR _f value can be separated by fractional extraction at different p_H values. A further identification can be made with the aid of UV spectra.

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Résumé L'isolement rapide et sûr des bases organiques dans une substance à l'étude et leur identification représentent l'un des problèmes les plus difficiles de l'analyse toxicologique. On peut atteindre des rendements très satisfaisants avec un procédé d'extraction analogue ou par précipitation par le tétraphénylborure dans un processus d'analyse systématique. La purification de l'extrait brut ou des produits de précipitation s'effectue principalement au moyen de la chromatographie en couche mince. Les bases pures sont libérées des complexes au tétraphénylborure en opérant sur couches en gel de silice. On peut faire une identification en se servant des valeurs desR _f figurant dans les tables, ce qui permet de séparer les substances de mêmeR _f par extraction fractionnée à des p_H différents. Une identification plus poussée peut avoir lieu à l'aide des spectres UV.

     

Kinetic Spectrophotometric Determination of Ritodrine Hydrochloride in Dosage Forms

A simple and sensitive kinetic method was developed for the determination of ritodrine hydrochloride in pharmaceutical preparations. The method is based upon a kinetic investigation of the oxidation reaction of the drug with alkaline potassium permenganate at room temperature for a fixed 12.5 min; the absorbance of the colored permenganate ion was measured at 609 nm. The absorbance concentration plots were rectilinear over the range of 1.6–11.2 μg mL^?1 (r = 0.9992) with a minimum detectability of 0.096 μgmL^?1 (2.88 × 10^?7 M). The different experimental parameters affecting the development and stability of color were carefully studied and optimized. The determination of ritodrine hydrochloride by the fixed concentration and rate constant methods is also feasible with the calibration equations obtained, but the fixed time method has been found to be more applicable. The proposed method was applied successfully to the determination of ritodrine hydrochloride in tablets and ampoules with average recoveries of 100.37 ± 0.93% and 100.42 ± 0.87%, respectively. The results obtained were in good agreement with those obtained using a reference method for comparison. A proposal of the reaction pathway is also presented.     

2-Amino-1-cyan-glutaconsäureamid-1-methylester,ein Dimeres des Cyanessigesters und Cyanacetamid

Synthesis of methyl 3-amino-4-carbomyl-2-cyano-2-butenoate is described and2 a classified as a dimer of methyl cyanoacetate and cyanoacetamide. By ammonolysis of the dimer of methyl cyanoacetate with dimethylamine and anilines, resp. the dimethylamide and anilides, resp. (2 b and3 a–j) are obtained. Condensation with salicylaldehyde to the pyrone derivative4 proves the structure of2 a, ring closure reactions in basic or acidic medium yield the pyridones6 a and7 a,b, coupling with diazonium salts the pyridazines8 a–d. The amides2 and the anilides3 show hindered rotation of the enamino- and the amide-group by hydrogen bonds between the nitrogen functions and the ester carbonyl (Z-form). The G values are reported.