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In the process of forming the hydrogen molecule, the interacting atoms apparently undergo significant promotion, in the course of which there occurs contraction of each atom's electronic density distribution. Although this step in itself is energetically unfavourable, it appears to be a key factor in building up the charge density in the internuclear region. In forming the lithium molecule, the atoms apparently do not undergo promotion to any significant extent. It is suggested that the difference in the degrees of atom promotion in the formation of these two molecules is an important reason for the great disparity in the strengths of their bonds.
Zusammenfassung Beim Prozeß der Wasserstoffmolekülbildung unterliegen die wechselwirkenden Atome offensichtlich einer deutlichen Promovierung, bei deren Verlauf eine Kontraktion der Elektronendichteverteilung von jedem der beiden Atome stattfindet. Obwohl dieser Schritt selbst energetisch ungünstig ist, scheint er ein Hauptfaktor beim Aufbau der Ladungsdichte im Gebiet zwischen den Kernen zu sein. Bei der Bildung des Lithiummoleküls unterliegen die Atome offenbar keiner irgendwie wesentlichen Promovierung. Man vermutet, daß die Verschiedenheit des Grades der Atompromovierung bei der Formation in diesen beiden Molekülen ein wichtiger Grund für die große Diskrepanz ihrer Bindungskräfte ist.

Résumé Dans le processus de formation de la molécule d'hydrogène, les atomes qui interagissent subissent apparemment une promotion significative, au cours de laquelle il se produit une contraction de la densité électronique sur chaque atome. Quoique cette étape soit en elle même énergétiquement défavorable, elle apparaît comme un facteur clé dans la construction de la densité de charge de la région internucléaire. Lors de la formation de la molécule de lithium, les atomes ne semblent pas subir de promotion significative. On suggère que la différence dans les degrés de promotion atomique pour ces deux molécules est une des raisons importantes de la grande différence dans les énergies de liaison.
  相似文献   
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By correlation with (?)-3-methoxy-β-jonone picrocrocin has been shown to have R-configuration.  相似文献   
115.
The use of two types of parallel computer hardware for increasing the efficiency of processing in chemical structure data bases is discussed. The distributed array processor can be used for the clustering of 2-D chemical structure data bases by using the Jarvis—Patrick clustering method and for the ranking of output in an experimental system for substructure searching in the 3-D macromolecules in the Protein Data Bank. The Inmos transputer can be used in the construction of PC-based systems for 2-D substructure searching and in the identification of the maximal substructures common to pairs of 3-D molecules.  相似文献   
116.
We study rate processes in general Gaussian fluctuating environments using a path integral formalism. We derive a variational equation for the dominant survival path when the fluctuations relax exponentially or according to a stretched exponential law. In the case of a slowly varying barrier, the equilibrium regression approximation which is used by Frauenfelder and coworkers emerges. In this approximation, the survival path follows the ordinary law of relaxation to equilibrium. If the rate coefficients vary rapidly with environmental variables, however, the dominant survival paths exhibit more complex behaviour. Many phenomena analogous to geometrical optics occur. These include reflection off of rapid variations in rate constant, as well as refraction, giving paths very different from the equilibrium relaxation properties. A model with a piece-wise linear rate exhibits the basic phenomena, and the survival path equation is exactly solved for the general stretched exponential relaxing environment.  相似文献   
117.
The compounds [K((mu-N(SiMe3)C(Ph))2CH)(thf)2]infinity 1, [K(mu-N(SiMe3)C(Ph)C(H)C(Ph)NH)L]2 [L = (thf)2 2, tmen 3], [K(mu-NSi(Me)2C(Ph)C(H)C(Ph)N)(thf)3]2 4 and [K(N(H)C(Ph))2CH](thf)0.5 5 have been prepared from K[(N(SiMe3)C(Ph))2CH] and the X-ray structures of 1-4 are reported.  相似文献   
118.
Zusammenfassung Die Bildung kolloider L?sungen durch Hochspannungskurzschlu\funken zwischen kleinen Siliciumstücken in Aceton unter sauerstoffreiem Stickstoff wird untersucht: sowohl die Ver?nderungen der Siliciumoberfl?chen durch das kurzzeitige Schmelzen und Verdampfen des Siliciums, als auch die chemischen Eigenschaften der in L?sung befindlichen Kolloide. Das Interesse war nicht, wie bei der Svedbergschen Kolloidzerst?ubung, auf die Methode zur Herstellung kolloider Metalle, in diesem Falle kolloiden Siliciums, gerichtet, sondern auf die chemische Umsetzung des Siliciums unter den gegebenen extremen Temperaturbedingungen mit dem Aceton zu kolloiden Siliciumverbindungen. Durch fraktioniertes Zentrifugieren und Eindampfen der Restl?sung ist die kolloide L?sung der Siliciumverbindungen in 3 Anteile zerlegt worden: Ein braunes Pulver, schwarze Flocken und ein dem Silikagel ?hnliches Gel. Die 3 Substanzen enthielten alle Si, O, C und H in Form einer anorganischen Si-O-haltigen Komponente und einer unges?ttigten Kohlenwasserstoffkomponente. Je gr?\er der Anteil der organischen Komponente ist, desto kleiner und l?slicher sind die Kolloidteilchen in Aceton. Die Struktur der Gelteilchen ist sehr labil und geht unter Verglimmen in eine stabilere aber nicht kristalline über. Dieser Vorgang findet beim Erw?rmen, auch unter vollkommenem Ausschlu\ von Sauerstoff, statt. Das Gel l?st sich in Laugen und flockt wieder mit S?uren. Das ganze Verhalten, einschlie\lich der analytischen Befunde, l?\t darauf schlie\en, da\ die hier erhaltene kolloide L?sung, aber auch das Svedbergsche Siliciumsol nicht kolloides elementares Silicium enthalten, sondern Kolloidteilchen, die silikonharzartigen Charakter besitzen. Hans Kautsky Jun. Diss. (Marburg 1954). Mein Vater, Prof. Dr. Hans Kautsky, regte mich zu dieser Arbeit an und gab mir wertvolle Ratschl?ge; ich danke ihm herzlich dafür. Herrn Dr. E. Hellner vom mineralogischen Institut der Philipps-Universit?t Marburg/Lahn, der die R?ntgenuntersuchungen unserer Substanzen vorgenommen hat, sei an dieser Stelle auch vielmals gedankt. Zu besonderem Dank bin ich der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die apparative Unterstützung der Arbeit verpflichtet, der Firma Rosenthal-Isolatoren Gesellschaft m. b. H., Selb, für die kostenlose überlassung der Kondensatorbatterie.  相似文献   
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γ-Irradiation of tris (methylidene)-cyclopropane (‘[3]radialene’) 1 in a rigid electron scavenging matrix (butylchoride/i-pentane, 1:1) at 77 K leads to formation of its molecular cation 1 +. Slight softening of the matrix by a temperature increase of 3–5 K results in formation of a newly absorbing species, tentatively assigned arising from structrral relaxation of 1 + by π-bond rotation:   相似文献   
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