全文获取类型
收费全文 | 5506篇 |
免费 | 1206篇 |
国内免费 | 2503篇 |
专业分类
化学 | 4484篇 |
晶体学 | 198篇 |
力学 | 377篇 |
综合类 | 206篇 |
数学 | 912篇 |
物理学 | 3038篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 48篇 |
2022年 | 209篇 |
2021年 | 194篇 |
2020年 | 172篇 |
2019年 | 179篇 |
2018年 | 175篇 |
2017年 | 279篇 |
2016年 | 195篇 |
2015年 | 263篇 |
2014年 | 356篇 |
2013年 | 458篇 |
2012年 | 444篇 |
2011年 | 448篇 |
2010年 | 437篇 |
2009年 | 540篇 |
2008年 | 539篇 |
2007年 | 493篇 |
2006年 | 523篇 |
2005年 | 445篇 |
2004年 | 361篇 |
2003年 | 220篇 |
2002年 | 272篇 |
2001年 | 275篇 |
2000年 | 333篇 |
1999年 | 253篇 |
1998年 | 141篇 |
1997年 | 117篇 |
1996年 | 97篇 |
1995年 | 81篇 |
1994年 | 72篇 |
1993年 | 66篇 |
1992年 | 69篇 |
1991年 | 46篇 |
1990年 | 57篇 |
1989年 | 61篇 |
1988年 | 45篇 |
1987年 | 45篇 |
1986年 | 41篇 |
1985年 | 34篇 |
1984年 | 35篇 |
1983年 | 30篇 |
1982年 | 13篇 |
1981年 | 14篇 |
1980年 | 8篇 |
1979年 | 10篇 |
1978年 | 5篇 |
1959年 | 1篇 |
1954年 | 1篇 |
1936年 | 3篇 |
排序方式: 共有9215条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
992.
建立了地表水中伐昔洛韦、阿巴卡韦、恩替卡韦、齐多夫定、奈韦拉平、更昔洛韦、替比夫定、拉米夫定、阿昔洛韦和金刚烷胺10种抗病毒药物的超高效液相色谱-串联质谱联用检测方法。水样经ISOLUTE ENV+固相萃取柱富集净化后,以Waters ACQUITY UPLCTMBEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm i.d.,1.7μm)分离,0.1%甲酸-乙腈为流动相,在电喷雾离子源正离子模式下采用质谱多反应监测(MRM)进行测定。10种目标化合物的线性范围为0.5~200 ng/L,相关系数r20.993;方法的定量下限为0.2~5.0 ng/L,3个加标水平下的平均回收率为70.0%~104.0%,相对标准偏差(RSD)小于15%。该方法可用于地表水等相关水体中目标化合物的分析。 相似文献
993.
可磁分离的氮掺杂二氧化钛光催化剂的制备及光催化性能 总被引:7,自引:2,他引:5
将氮掺杂二氧化钛和通过液相催化相转化制备的磁性载体混合、煅烧制备了一种可磁分离的光催化剂TiO2-xNx/SiO2/NiFe2O4(TSN), 这种光催化剂显示出了典型的铁磁性和可见光活性(λ>400 nm). 对该光催化剂的XRD谱图和透射电镜照片进行分析. 结果表明, SiO2/NiFe2O4(SN)纳米粒子黏附在TiO2-xNx聚集体的表面形成了TSN复合光催化剂. 利用光催化降解甲基橙的效果来评价这种光催化剂的活性. 结果表明, 在NiFe2O4和TiO2-xNx之间包覆一层无定形的SiO2, 可以显著地提高催化剂的脱色效果. 相似文献
994.
采用超滤浓缩、强阴离子交换、疏水作用和凝胶色谱等方法, 对毕赤酵母表达的rGlip进行分离和纯化, 对离子交换色谱中rGlip与固相结合的最佳pH值进行了考察, 并对纯化产物的活性进行了鉴定. rGlip在215 nm处有强的紫外吸收, 经激光解析电离时间飞行质谱鉴定其相对分子量为12722, 经反相液相色谱鉴定纯度≥97%. 设计rGlip的疏水作用色谱, 有效地去除色素. 凝血实验结果表明, rGlip可以凝集绵羊血红细胞, 但对人血A, B, AB和O型等红细胞无凝集作用, 有类似凝集素的生物学活性. 相似文献
995.
环状二聚三(邻甲基苄基)氢氧化锡的合成、结构及量子化学研究 总被引:4,自引:0,他引:4
三(邻甲基苄基)锡氯化锡在氢氧化钠溶液中水解, 合成了环状二聚三(邻甲基苄基)氢氧化锡, 经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构, 属三斜晶系, 空间群为P-1, 晶体学参数: a=1.00530(18) nm, b=1.03580(18) nm, c=1.08182(18) nm, α=90.151(3)°, β=108.317(3)°, γ=94.871(3)°, V=1.0650(3) nm3, Z=1, Dc=1.380 g/cm3, m(Mo Kα)=0.1205 cm-1, F(000)=451, R1=0.0330, Rw=0.0822. 化合物为由Sn2O2构成的平面四元环结构, 锡原子为五配位的三角双锥构型. 对其结构进行量子化学从头计算, 探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征. 相似文献
996.
997.
998.
Chiral Ligands Derived from Carbohydrates. 21. Crystal Structure of Methyl-4,6-O-benzylidene-3- deoxy-3-(salicylideneamino)-α-D-altropyranoside 总被引:1,自引:0,他引:1
A new chiral Schiff base derived from carbohydrate, methyl-4,6-O-benzylidene-3- deoxy-3-(salicylideneamino)-α-D-altropyranoside, has been synthesized by reacting methyl 3-amino-4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-altropyranoside with salicylaldehyde in methanol and characterized by IR, ^1H NMR, 13C NMR, MS, elemental analysis, and X-ray crystal structure analysis. The crystal belongs to orthorhombic, space group P212121 with a = 8.0856(16), b = 10.786(2), c = 22.690(5)A, V = 1978.8(7)A^3, Z = 4, Mr = 385.40, Dc = 1.294 g/cm^3, p = 0.095 mm^-1, F(000) = 816, the final R = 0.0379 and wR = 0.0811 for 2597 independent reflections. In the title compound, the pyrano-ring adopts a twisted ^1C4 chair conformation. 相似文献
999.
Synthesis and Crystal Structure of Tetra(o-cyanobenzyl)tin 总被引:2,自引:2,他引:0
KUANG Dai-Zhi JIANG Jiang-Ping FENG Yong-Lan ZHANG Fu-Xing WANG Jian-Qiu LUO Yi-Ming 《结构化学》2008,27(1):35-38
The tetra(o-cyanobenzyl)tin compound has been synthesized by the reaction of cyanobenzyl chloride with tin, and its molecular structure was characterized by elemental analysis, IR spectra, ^1H NMR and X-ray diffraction. Crystal data for this compound: monoclinic, space group C2/c, Mr = 583.24, a = 1.9629(2), b = 1.05967(13), c = 1.41249(18) nm, β= 118.180(2)^o, V = 2.5898(5) nm^3, Z = 4, Dc =1.496 g/cm^3, μ(MoKa) = 1.015 cm^-1, F(000) = 1176, R = 0.0189, wR = 0.0497 (observed reflections with I 〉 20(I)) and R = 0.0218, wR = 0.0513 (all reflections). The molecular structure adopts a distorted tetrahedral geometry around the tin atom. The Sn'"N weak interaction between the Sn and N atoms of cyano forms an intermolecular H-bonding, and the bond length is 0.3570 nm; the interaction between hydrogen of methylene and benzene ring of benzyl forms C-H…C with its bond length of 0.2817 nm; and the interaction among hydrogen of benzene ring and carbon of cyano forms Ph-H…C bond (0.2897 nm) Of the σ…π interaction. A 3D chain structure is formed by the above weak intermolecular interactions. 相似文献
1000.
μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂的研究进展 总被引:3,自引:0,他引:3
综述了国内外及本课题组有关μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂合成及应用的最新研究进展和成果. 重点介绍了μ-氧代四苯基双核金属卟啉的合成方法, 即两步合成法、柱色谱分离法、一步合成法、自氧化法以及本课题组最新开发的一锅法. 其中一步合成法和自氧化法由于具有适用范围广、收率高等优点, 将成为μ-氧代四苯基双核金属卟啉的主要合成方法. 而一锅法尽管目前收率尚较低, 但由于其完全去掉了中间反应产物的分离和提纯以及原料和溶剂的损失, 而使工艺流程得到大大简化、能耗显著降低, 将成为一种极有发展潜力的合成方法. 系统地阐述了μ-氧代四苯基双核金属卟啉在仿生催化领域中的应用. 尤其是以μ-氧代四苯基双核金属卟啉为催化剂、O2或空气为氧化剂的催化氧化反应, 具有催化剂用量少、氧化剂清洁且廉价易得、无需助催化剂和共还原剂、反应条件温和等优点, 将成为未来仿生催化氧化领域研究的前沿和热点. 相似文献