二氧化硅固载Ru基催化剂上二氧化碳加氢合成甲酸的研究(III): 配体对催化剂反应性能的影响

考察了不同配体对原位合成的固载Ru基催化剂上CO2加氢合成HCOOH反应活性的影响,对于以单齿三苯基类ZPh3分子为配体的催化剂,活性大小顺序为:PPh3>AsPh3>NPh3.以PPh3为配体时,其相应的原位合成催化剂上HCOOH的TOF值为656h-1.其次,双齿膦配体的使用能带来比单齿膦配体更高的活性.以dppe[1,2-双(二苯基膦基)乙烷]为配体时,其相应的原位合成催化剂上HCOOH的TOF值为1190h-1.量子化学的理论计算结果表明,具有适中的σ给予性和π接受性,较小的空间位阻,较好的电子离域作用的PPh3配体性能优于其它单齿三苯基类配体.而具有较好的电子离域作用,并且有螯合作用的双齿膦配体性能优于单齿膦配体.     

气相色谱-质谱法分析邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应产物

采用气相色谱-质谱法分析邻苯二甲酸二异辛酯的加氢反应产物。邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应的多种产物在HP-5MS毛细管柱上分离,用质谱检测。通过对相应质谱图的解析,鉴定出10种主要反应产物,推测了主要产物环己烷1,2-二甲酸二(2-乙基)己酯的质谱断裂机理,并提出了邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应的各种副反应。     

大块钙钛矿MgSiO3和镁方铁矿(Mg,Fe)O的高压合成

 钙钛矿相MgSiO₃和镁方铁矿(Mg,Fe)O作为地球下地幔含量最丰富的候选矿物，其高温高压实验数据通常用来与地震学探测数据做对比，对限定下地幔的真实矿物学组分具有决定性的作用。但天然的钙钛矿相MgSiO₃和镁方铁矿(Mg,Fe)O很难得到，给这两种矿物的高温高压实验研究工作带来不便。介绍了应用活塞圆筒（Piston-Cylinder）压机和大腔体二级压砧（Mutli-Anvil）压机高温高压合成大块钙钛矿相MgSiO₃和不同Fe/Mg比的镁方铁矿(Mg,Fe)O样品的实验技术和实验方法，对所得到的样品进行了微区电子探针、拉曼光谱和X射线衍射分析。所得样品可以作为高压实验特别是冲击压缩实验的初始样品。     

High-reflectivity high-contrast grating focusing reflector on silicon-on-insulator wafer

A high-contrast grating(HCG) focusing reflector providing phase front control of reflected light and high reflectivity is proposed and fabricated.Basic design rules to engineer this category of structures are given in detail.A 1550 nm TM polarized incident light of 11.86 mm in focal length and 0.8320 in reflectivity is obtained in experiment.The wavelength dependence of the fabricated HCGs from 1530 nm to 1580 nm is also tested.The test results show that the focal length is in the range of 11.81-12 mm,which is close to the designed focal length of 15 mm.The reflectivity is almost above 0.56 within a bandwidth of 50 nm.At a distance of 11.86 mm,the light is focused to a round spot with the highest concentration,which is much smaller than the size of the incident beam.The FWHM of the reflected light beam decreases to 120 nm,and the intensity increases to 1.18.     

基于Fluent的多晶硅还原炉关键结构优化设计

改良西门子法是多晶硅生产的主要方法,而多晶硅还原炉是多晶硅制备的主要设备。针对传统多晶硅还原炉的流场、温度场和辐射场不均匀导致生产的多晶硅尺寸不规则的问题,本文对还原炉的炉顶封头结构、出气口位置布局和硅棒底盘布局进行优化设计。利用Fluent软件Do辐射模块对多晶硅还原炉进行气-固辐射仿真分析,对比优化前后的流场、温度场和辐射场的云图、流线图等,结果表明：上出气口排气设计能够有效提高炉内气体流动速度,减少炉内气体回流,增加气体流动均匀性,有效解决炉内顶部产生的温度死区,平衡炉内上下温度差;椭圆形顶部封头优化了还原炉整体空间,降低设计成本,有效抑制圆形封头中气体旋涡的产生,增加炉内气体流动均匀性;采用平行圆周对称式硅棒增加整体辐射量,优化了传统还原炉中外圈硅棒与中心硅棒辐射不均匀现象,有效防止了不规则硅棒的产生,提高了多晶硅的产量,为多晶硅还原炉的结构设计提供一个新的方案。     

典型模式下网络平台与食品生产经营者的相关决策

针对网络食品安全问题,分别构建网络平台与食品生产经营者合作一体化与各自独立时的经济利益优化模型,比较他们食品安全的相关决策,并在网络平台与食品生产经营者各自独立模式下对两者的行为策略进行博弈分析.结果表明:相比于各自独立,在合作一体化模式下网络平台设定的食品质量安全标准更低,食品生产经营者的食品供给量更大;在各自独立模式下,平台预期利润受食品安全问题负面影响更显著;网络平台与食品生产经营者合作一体化时,质量安全标准对两者合作的预期总利润影响相对较小.在各自独立模式下,若食品生产经营者供给不安全食品的"机会收益"不高于"机会损失",供给安全食品与严格监管是食品生产经营者与网络平台的最优策略组合.     

多级孔ZSM-5负载的钴催化剂的费-托合成催化性能

采用水蒸气辅助转晶(SAC)法合成了粒径均一(180 nm)的纳米ZSM-5颗粒,颗粒间堆积形成大量的开放介孔,与ZSM-5的微孔共同形成多级孔结构。以该材料为载体采用满孔浸渍法制备了负载量为15%(质量分数)的钴催化剂。采用XRD、SEM、TEM、N_2物理吸附-脱附等表征技术对多级孔ZSM-5载体及其负载催化剂的形貌和结构进行了表征,并对催化剂的费-托合成催化性能进行了测试。结果表明,相比于大颗粒的ZSM-5和商业ZSM-5,多级孔ZSM-5负载的钴催化剂的费-托合成活性最高,CH_4选择性最低,C_(5-20)产物的选择性高达68.9%,这归因于多级孔ZSM-5的介孔孔道有效地促进反应过程中产物的传质扩散以及ZSM-5微孔骨架上的酸中心促进了长链烃产物的二次加氢裂解。     

对“从牛尿中制取苯甲酸和马尿酸”一文的意见

在“化学通报”1959年第1期“从牛尿中制取苯甲酸和马尿酸”一文里,把废料制成化学原料是有着巨大的经济意义的。但该文中若干问题,尚需研讨,特此提出与原文作者商榷。对该文制造过程的意见:     

二氧化硅固载Ru基催化剂上二氧化碳加氢合成甲酸的研究(III): 配体对催化剂反应性能的影响

考察了不同配体对原位合成的固载Ru基催化剂上CO₂加氢合成HCOOH反应活性的影响, 对于以单齿三苯基类ZPh₃分子为配体的催化剂, 活性大小顺序为: PPh₃＞AsPh₃＞NPh₃. 以PPh₃为配体时, 其相应的原位合成催化剂上HCOOH的TOF值为656 h^－1. 其次, 双齿膦配体的使用能带来比单齿膦配体更高的活性. 以dppe [1,2-双(二苯基膦基)乙烷]为配体时, 其相应的原位合成催化剂上HCOOH的TOF值为1190 h^－1. 量子化学的理论计算结果表明, 具有适中的σ给予性和π接受性, 较小的空间位阻, 较好的电子离域作用的PPh₃配体性能优于其它单齿三苯基类配体. 而具有较好的电子离域作用, 并且有螯合作用的双齿膦配体性能优于单齿膦配体.     

微穿孔板消声器在大型厨房通风机上的应用研究

本文探讨了微穿孔板吸声结构的吸声机理。在此基础上,针对大型厨房通风机噪声特性研制的微穿孔板消声器,克服了传统阻性消声器不能用于需要超洁净环境的缺点,取得了良好的消声效果,消声量大于18dB(A)。