Pd催化糠醛加氢反应中溶剂依赖效应的理论计算

糠醛催化加氢反应工艺主要分为气相、液相以及催化转移加氢等.相比于糠醛气相加氢,液相加氢为反应提供了更多的可持续性和自由度,但其中溶剂依赖现象对糠醛定向催化转化的影响机制尚不清晰.针对上述问题,本文选用3种溶剂(甲醇、水和环己烷)为研究对象,采用密度泛函方法,从理论计算角度探究了Pd催化糠醛加氢反应中溶剂效应对反应活性和选择性的重要作用.结果表明,在糠醛加氢反应过程中,溶剂一方面能够形成氢键网络促进质子穿梭,另一方面能够稳定反应物、中间体以及生成物,有效降低C=O加氢的能垒.自由能计算结果表明,在液态水、甲醇和环己烷中,随着溶剂极性的降低(水>甲醇>环己烷),第一步C=O氢化的能垒逐渐降低(0.70 eV>0.68 eV>0.44 eV).在水和甲醇介导的糠醛加氢反应过程中,第一步C=O加氢的反应势垒进一步降低为0.47和0.41 eV.差分电荷密度以及Bader电荷分析表明,反应过程中存在糠醛和Pd催化剂之间的电荷转移.分波态密度(PDOS)分析表明,溶剂的加入使d带中心向靠近费米能级的方向移动,表明Pd催化剂的催化活性得到提高.     

拟薄水铝石胶溶过程研究

以硝酸为胶溶剂胶溶拟薄水铝石,测定不同H+/Al3+下拟薄水铝石的胶溶指数和γ-AlOOH溶胶的粒径、Zeta电位与pH,对拟薄水铝石胶溶前后进行XRD、IR分析和SEM观察,探讨拟薄水铝石的胶溶机理.研究结果表明,随着H+/Al3+增大,拟薄水铝石的胶溶呈现四个阶段,即拟薄水铝石颗粒肢解阶段、溶胶形成阶段、溶胶稳定阶段和溶胶开始失稳阶段;胶溶前后拟薄水铝石的微晶结构未发生改变,但粒子尺寸显著变小;由于层间水的存在导致拟薄水铝石晶胞堆垛层错,晶格畸变,在H+的静电斥力作用下拟薄水铝石颗粒被肢解而胶溶.     

儿童发育性髋关节脱位的磁共振形态学定量

发育性髋关节脱位（developmental dysplasia of the hip，DDH）作为一类常见的、严重威胁儿童健康成长的髋关节疾病会严重影响到儿童的肢体发育和生活质量，其早诊断、早治疗非常重要.磁共振成像（magnetic resonance imaging，MRI）技术可提供丰富的有关髋关节发育情况的形态学信息.目前，基于磁共振图像的DDH临床诊断主要凭借医生的肉眼观测，对医生要求甚高，而且无法定量判断DDH病情.本文提出了一种针对儿童DDH磁共振图像的形态学定量评估方法，通过对DDH病理改变密切相关的形态学参数的自动测定，完成形态学参数的定量评估，为临床提供辅助的量化参考.该方法包括磁共振图像预处理、股骨及盆骨分割、髋关节三维模型重建，以及结合了厚度搜索、三维霍夫变换和最小二乘拟合等算法实现的中心边缘角（center-edge angle，CEA）、髋臼角（acetabular index，AI）和股骨颈前倾角（femoral neck anteversion，FNA）等重要指标的自动测量.儿童DDH形态学定量评估方法的建立对儿童DDH的筛查、诊断和确诊患儿手术方案的制定，以及术后的动态随访，都具有重要参考价值.     

低热值气体燃料发动机离子电流特性研究

应用自主开发的离子电流检测和分析系统,在一台由柴油机改装而成的低热值气体燃料单缸发动机上开展了过量空气系数和转速对离子电流影响的试验研究。研究结果表明,低热值气体燃料发动机离子电流呈双峰,过量空气系数过大会使第二峰的峰值不明显。过量空气系数的增加会使离子电流的峰值下降,到达第一峰峰值的曲轴转角位置滞后。转速对离子电流的影响较小,转速的增加会使低热值气体燃料发动机离子电流的峰值略有增加。     

纳米聚硅材料在油藏注水井中降压增注的室内研究

应用聚硅纳米材料在油田注水井中降压增注的室内实验表明，纳米聚硅材料能够改变岩石润湿性、提高水相相对渗透率，一同时说明聚硅材料易吸附于岩石表面能改变界面性质，其强憎水特性能够驱替吸附在孔隙内表面的水膜，扩大孔径．所以纳米聚硅材料能降低注水压力，提高注水量，具有较好的经济效益．     

耐环境性SiO2/SiO2-TiO2 增透膜的设计与制备

根据膜层设计理论设计出以K9玻璃为基体的耐环境性的双层增透膜, 这种增透膜在特定波长处具有超高的透过率. 以盐酸为催化剂, 分别以正硅酸乙酯和钛酸丁酯为前驱体制备了SiO2和TiO2溶胶, 将SiO2和TiO2溶胶按一定比例混合得到SiO2-TiO2复合溶胶. 通过改变复合溶胶中SiO2的含量调节复合膜的折射率, 通过改变提拉速度控制薄膜的厚度. 实验结果表明, 双层增透膜在550 nm处的透过率达到99.9%. 增透膜经较强机械摩擦后峰值透过率基本保持不变, 表明该增透膜具有优良的耐摩擦性. 进一步采用六甲基二硅氮烷对增透膜表面进行修饰, 修饰后增透膜的接触角增大至98.3°, 增透膜的疏水性及环境稳定性得到较大提高.     

高效液相色谱法同时测定植物油中4种甾醇烯

建立了高效液相色谱法同时测定植物油中4种甾醇烯的方法。样品用石油醚提取,硅胶柱净化,反相C30柱(250 mm×4.6 mm i.d,5μm)分离,乙腈-叔丁基甲醚(75∶25,V/V)作流动相,等度洗脱,紫外检测(235 nm)。结果表明:4种甾醇烯的质量浓度在0.025～1.0 mg/L范围内;峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,线性相关系数r2>0.999。在加标水平为0.050,0.10和0.50 mg/kg时,4种甾醇烯的加标平均回收率为89.2%～109.8%;相对标准偏差RSD<8%;方法检出限(LOD)为0.010 mg/kg。本方法已应用于实际样品分析。     

股权结构对代理成本影响的实证分析

本文运用典型相关分析的方法对股权结构与代理成本各指标之间的关系进行了实证研究,实证研究表明从股权结构角度考虑,股权集中度与股权权衡度是影响代理成本的主要因素。     

Sm123在Sm211晶须上取向生长研究

通过热力学参数的控制，我们在Sm-Ba-Cu-O的高温熔体中获得了长度可达4．2mm的Sm211晶须．通过SEM、HRTEM及SCXD等表征手段，对晶须的表面形貌和微观结构进行了分析，并确定其生长方向为晶须的〈001〉方向．通过高温金相显微镜，我们原位观察到Sm123晶体在Sm211晶须上按照特定取向生长．本文对Sm123与Sm211的取向关系进行了探讨．     

壳聚糖嫁接大环席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成及其抗氧活性研究

制得了系列壳聚糖嫁接的大环席夫碱Cu(Ⅱ)化合物(CTS-Ln-Cu(Ⅱ).通过元素分析、1 H NMR、FT-IR、MS及扫描电镜(SEM)等手段对上述化合物的结构和组成进行了表征.并采用邻苯三酚自氧化法测定了它们的抗氧活性.结果表明,经过嫁接后均具有良好的抗氧活性,其IC50值分别为:15.81,18.82,21.44和19.33×10-3 g.L-1.