通过不对称多组分反应高效构建手性磺酰胺类化合物

手性磺酰胺类化合物在新型药物方面研究中占据越来越重要的地位.我们成功地实现了磺酰胺、芳基重氮乙酸酯以及亚胺的不对称三组分反应.此反应给出了高达85%产率,以及优异的非对映选择性（d.r.>20：1）和对映选择性（最高可达99%ee）,为高效构建具有两个手性碳的光学纯磺酰胺类化合物提供了一种快速合成方法.我们将反应放大到了克级规模,并对三组分产物进一步衍生得到一种具有三个手性中心的光学纯含亚砜亚胺骨架的五元环化合物.反应的选择性通过过渡金属与手性磷酸协同催化控制.     

气相色谱-质谱法测定白酒中的对苯二甲酸二辛酯

建立了白酒中对苯二甲酸二辛酯的气相色谱-质谱联用分析方法。样品采用正己烷提取,氯化钠盐析,离心分离后的上清液用HP-5MS石英毛细管色谱柱分离,在选择离子检测模式下进行质谱测定。结果表明:对苯二甲酸二辛酯的检出限为0.01 mg/kg,定量限为0.04 mg/kg,方法的线性范围为0.04~1.0 mg/kg,样品的加标回收率为90.8%~94.9%,测定结果的相对标准偏差为2.64%~3.33%(n=6)。该方法简单快捷、准确、灵敏,可用于白酒中对苯二甲酸二辛酯的测定。     

弱耦合多原子晶体中磁极化子的有效质量

采用Lagrange乘子法。利用Huybrechts线性组合算符和幺正变换。研究弱耦合多原子半无限极性晶体中磁极化子的振动频率和有效质量。结果表明：在电子无限接近晶体表面时。磁极化子的振动频率和有效质量均与表面磁极化子的相同；在电子处于晶体深处时。磁极化子的振动频率未变，但其有效质量除了与声子和电子间耦合常数有关外，还与其所处深度有关。     

Sr_2Ru_(1-x)Mn_xO_4电阻率随掺杂量x变化规律的研究

采用传统固相烧结法合成了单相Sr2Ru1-xMnxO4多晶样品.同步辐射X射线衍射结果表明,随着Mn的逐渐掺入,晶胞中ab面内Ru-Ru距离逐渐增大.电阻率的测量结果表明,随着Mn的逐渐掺入体系的电阻率逐渐增大.一方面,Ru 3d的X射线光电子能谱(XPS)峰逐渐向高能方向移动,表明由于Ru-Ru距离的增大,Ru周围的电荷密度逐渐降低,贡献于电阻率的增大.另一方面,随着Mn的逐渐掺入体系室温磁化强度逐渐增强,表明Mn的掺入逐渐增大了体系的有效磁矩,同时体系在低温下出现负磁电阻效应,表明磁散射同样对电阻率的增大有一定的贡献.     

水脱型UV防护油墨的制备及性能研究

通过将环氧树脂E44、丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸反应,合成了一种改性环氧丙烯酸树脂。将改性的环氧丙烯酸树脂作为主体树脂,复配活性单体、引发剂、助剂、填充料等进行混合、分散、研磨,制备得到热水脱膜UV防护油墨。将该树脂与其他丙烯酸树脂进行性能对比,并进一步探究不同活性单体、膜层厚度与光固化能量对防护油墨的性能影响。实验表明,该树脂具有较好的热水脱膜性能,当采用活性单体二乙二醇二甲基丙烯酸酯,膜层厚度为30?m及固化能量为1 500 mJ/cm2时,防护油墨综合性能最佳。     

氧化锌负载四(4-硝基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷性能

将四(4-硝基苯基)钴卟啉(Co-TNPP)负载在氧化锌(Zn O)载体制备负载型金属卟啉催化剂Co-TNPP/Zn O,并对其进行了紫外-可见漫反射光谱(UV-vis),红外光谱(FT-IR),X射线衍射(XRD),热重分析(TG/DTG),比表面分析(BET)和电感耦合等离子体(ICP)表征.考察了催化剂在无溶剂的条件下催化氧气氧化环己烷的性能.实验结果表明:在反应温度为150℃,氧气压力为1.2 MPa,反应时间为2.0 h的条件下,环己烷转化率9.82%,环己醇和环己酮选择性83.37%.负载型金属卟啉催化剂经过5次循环使用,环己烷的平均转化率和环己醇、环己酮平均选择性分别为9.95%、83.61%,催化剂的平均转化数为2.18×105.负载型金属卟啉催化剂Co-TNPP/Zn O在较温和的条件下表现出优良的环己烷催化氧化性能,克服了金属卟啉催化剂难以回收、无法循环使用的缺点,具有很好的工业价值和应用前景.     

仿蝌蚪游动的数值研究

通过求解三维粘性非定常不可压缩流体Navier-Stokes方程组，数值模拟了仿蝌蚪游动时的水动力学特性和流场特征，分析了蝌蚪摆动频率和雷诺数等运动参数和流场条件对蝌蚪游动的影响．此外，探讨了蝌蚪特有的钝体头部以及摆动方式的影响．结果表明，蝌蚪游动时不同的受力状态对应于不同的尾涡结构特征．蝌蚪特殊的运动方式与其特殊的体态特征是相匹配的．     

化学势变化率对催眠药类化合物QSAR影响

为了改善定量构效关系研究中的相关性系数,更加精确地预测有关化合物的活性,我们引入化学势变化率作为量子化学反应性指数参与了QSAR计算。本文通过苯并二氮杂齛类化合物催眠性能的定量构效关系研究,发现引入了化学势变化率作为量子化学反应性指数后,QSAR相关性有所提高,大多数化合物的计算值与实验数据的误差减少。研究结果表明,在进行QSAR计算时,引入化学势变化率有助于提高苯并二氮杂齛类化合物催眠活性的预测能力。本研究基于这样一个假设:生物体内药物分子的化学势变化也将按比例地反映在生理反应或生物活性的变化中。为此,我们通过苯并二氮杂齛类化合物的定量构效关系研究进行了初步验证。     

双/三氮杂冠醚化合物的合成及其作为摩擦改进剂的性能研究※

现代汽车工业的发展以及环保法规的日益严格对车用润滑油的性能提出了更高要求, 摩擦改进剂在提高发动机油减摩性能及燃油经济性方面发挥着重要作用. 有机钼化合物作为目前使用最为广泛的摩擦改进剂, 会增加油品热氧化沉积物的生成, 且油品氧化会导致其减摩性能下降. 针对摩擦改进剂所存在的诸如有害元素、灰分及活性吸附位点有限等问题, 设计并合成了两种双/三氮杂冠醚化合物, 将活性氮原子及长链烷基引入冠醚结构中以提高吸附性能和油溶性, 并研究其作为摩擦改进剂的减摩和抗磨性能. 结果表明, 所合成双/三氮杂冠醚能有效降低油品的摩擦系数和磨损率, 其中含有吡啶结构的三氮杂冠醚表现出更优的摩擦学性能, 可使摩擦系数和磨损率相对于基础油分别降低8.8%和42%. 机理分析表明, 所合成的双/三氮杂冠醚化合物能够在钢表面发生不同程度的吸附, 并进一步发生摩擦化学反应形成润滑保护膜, 防止滑动表面微凸体的直接接触进而改善摩擦学性能.     

给定零点的最近复系数多项式计算问题

Nearest polynomial with given properties has many applications in control theory and applied mathematics. Given a complex univariate polynomial f(z) and a zero α, in this paper we explore the problem of computing a complex polynomial f(z) such that f(α) = 0 and the distance ∥f-f ∥ is minimal. Considering most of the existing works focus on either certain polynomial basis or certain vector norm, we propose a common computation framework based on both general polynomial basis and general vector norm, and summarize the computing process into a four-step algorithm. Further, to find the explicit expression of f(z), we focus on two specific norms which generalize the familiar lp-norm and mixed norm studied in the existing works, and then compute f(z) explicitly based on the proposed algorithm. We finally give a numerical example to show the effectiveness of our method.