聚合物键联铜卟啉的合成及其催化作用

聚合物键联铜卟啉的合成及其催化作用１）蔡哲斌（湖北农学院应用化学系荆沙４３４１０３）张曼征（湖北省化学研究所武昌４３００７３）关键词卟啉铜络合物聚合物键联卟啉催化氧化丙硫醇卟啉及其金属络合物具有生物化学重要性［１］，并且是多用途的功能材料，广泛用于分...     

SYNTHESIS OF POLY（3,4-AZOPYRIDYLENE） AND OXYGEN-BINDING AFFINITY OF ITS COMPLEX WITH COBALTPORPHYRIN

Synthesis and characteristics of poly(3,4-azopyridylene) (PAP), conductivity and oxygen-binding affinity of its complex with meso-α,α,α,α-tetrakis(o-pivalamidophenyl) porphyrinatocobalt(Ⅱ) (CoP) were studied. PAP was prepared by oxidative polymerization of 3,4-diaminopyridine (DAP) in DMF solution using CuCl/pyridine as the catalyst. IR and NMR results showed that the peak of amido group in DAP was converted to the azo group in PAP and a π conjugated polymer was synthesized. The average molecular weight of PAP was determined to be 5.0 × 103. The PAP-CoP complex was prepared by complexing the pyridyl group of PAP with the fifth coordination site of CoP in DMF solution. In comparison with the CoP complex with a non-π conjugated polymer, the PAP-CoP complex shows good electroconductivity of 5.8 × 10-6 Scm-1. The PAP-CoP complex displays a reversible change in the UV-Visible absorption spectrum from the deoxy form to the oxy or oxygen-binding one with an isosbestic point, in response to the partial oxygen pressure of the atmosphere. The oxygen-response behavior was monitored at the absorbance ascribed to the oxy form at 548 nm to give the oxygen-binding affinity.The oxygen-binding equilibrium curves of PAP-CoP complex obey a Langmuir isotherm. DMF has great effects on the oxygen-binding properties of the PAP-CoP complex. The oxygen-binding affinity of PAP-CoP complex in the solid state is higher than that in DMF solution. With decreasing temperature, the oxygen-binding affinity of the PAP-CoP complex increases.     

对硝基偶氮氯膦离解作用的研究

对硝基偶氮氯膦(2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-硝基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6萘二磺酸)结构式为: 1979年首先报导把它用于铈组稀土的光度测定。随后发现该试剂在酸性介质中与钇有一特征的β反应,可在一定量铈组稀土存在下测定钇,是一种很有价值的稀土显色剂。为了进一步研究该试剂与稀土络合反应的机理。我们首先对该试剂在水溶液中的离解作     

撫順頁岩油柴油餾分的烴族組成

本文首先介紹了撫順頁岩油酸洗油166～350°各窄餾分的化學組成。所應用的研究方法為蒸餾、吸附及尿素結晶抽提等,其中以吸附分離為主.試驗結果說明各餾分含有89～90％(重量)的烴及10～11％的非烴,烷-環烷的含量隨着餾分沸點的昇高而增大,由31.3％增至41.0％,其中正構烷約佔三分二。不飽和烴約佔各餾分的三分之一,其中直鏈烯約佔一半。各餾分中芳煙的含量大致都很接近。又應用類似的方法對撫順頁岩油柴油寬餾分(166～350°)進行了詳細烴族組成研究。不同之處就是應用了粗孔硅膠作為吸附劑的冲洗色譜法代替酸洗祛分離煙與非烴。所得結果烴部分為73.5％,非烴部分為26.5％(以氮化合物為主)。烴部分中有正構烷20.4％,異構烷-環烷7.4％,直鏈烯13.9％,異構烯-環烯12.1％,單環芳烴8.5％及多環芳烴9.6％。烴部分中還分出了1.6％黑色粘稠的非烴物質。還建立了一個測定頁岩油柴油餾分烴族組成的簡易色譜方法。本法用活性細孔硅膠作為吸附劑,分離是以冲洗色譜法為基礎的。     

时间域曲线拟合求取糠醛加氢反应的传递,吸附与动力学参数

利用脉冲-应答技术,测定了糠醛在BHK-1催化剂上的传递与吸附系数和加氢反应速率常数。依据修正过的Kubin-Kucera气固相传质一维扩散模型,用单纯形法进行多维搜索的最优化方法来完成富里埃分析和时间域曲线拟合的计算。求得了六个参数:E、D_e、k_f、k_a、K_a、k_r,并对富里埃分析法和时间域曲线拟合法作了比较。     

聚合物-卟啉钴复合膜的氧气促进输送性能

综述了聚合物－卟啉钴复合膜的氧气促进输送性能。讨论了卟啉钴的结构及与氧的结合性能，聚合物－卟啉钴复合膜的氧气促进输送特性，影响聚合物－卟啉钴复合膜氧气透过性能的因素及卟啉钴的不可逆氧化反应机理。     

燃料油氧化脱硫技术中氧化剂的研究进展

随着世界硫含量燃料标准的提高,降低燃料油的硫含量成为全球研究热点。氧化脱硫技术因其操作条件温和、成本低,近十几年研究较多。在氧化脱硫技术中,氧化剂的选择是其关键。本文就十几年来,氧化脱硫技术中氧化剂的研究进行了综述,并提出今出氧化剂的发展方向。     

五灵脂及其炮制品的微量元素含量测定

为分析五灵脂生药及其炮制品中的微量元素，用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP－AES）分析比较了五灵脂及其炮制品中15种微量元素的含量。结果表明，五灵脂生药及其炮制品中富含钙，镁，铁，炮制品可减少铝的溶出。     

钼的含硫配位体络合物对于偶氮类及炔类化合物的络合和活化作用

本文改进了Jownt合成MoO[S_2P(OEt)_2]_2的方法,还发现了两个新的合成方法。合成了新加合物MoO(S_2CNEt_2)_2·(Ac)(Ac=CH≡CCH_2OH,CH≡CCH_2OEt,CH≡CCH_2C1,CH≡CCH_2Br,HOCH_2C≡CCH_2OH)和MoO[S_2P(OEt)_2]_2·(EtO_2CN=NCO_2Et)。研究了Mo_2O_3[S_2P(OEt)_2]_4·、MoO(S_2P(OEt)_2)_2、Mo_2O_3(S_2CNEt_2)_4、MoO(S_2CNEt_2)_2,Mo_2O_3(S_2COEt)_4(以下分别简写为P(5)、P(4)、N(5)、N(4),O(5))络合和活化炔类化合物的性能,并发现与炔键络合的是Mo(Ⅳ)络合物,且含硫配位体的供电子能力愈强,Mo(Ⅳ)络合物络合和活化炔键的能力亦愈强。     

MOCVD原位红外测温方法的比较研究

MOCVD原位红外测温方法主要有单色辐射测温法与双波长比色测温法。利用薄膜等厚干涉模型与Kirchhoff定律计算了Si (111)衬底生长10 m GaN外延片的940 nm、1 550 nm光谱发射率,以Thomas Swan CSS MOCVD为例,比较了500 ℃至1 300 ℃范围内,940 nm单色辐射测温法、1 550 nm单色辐射测温法、940 nm与1 550 nm双波长比色测温法的相对误差和相对灵敏度,以及单色辐射测温法与双波长比色测温法的校准修正,并利用940 nm与1 550 nm双波长比色测温法在线监测了Si (111)衬底生长InGaN/GaN MQW 结构LED外延片过程中的温度。研究表明:940 nm与1 550 nm双波长比色测温法在相对误差及有效探测孔径修正校准上优于940 nm单色辐射测温法和1 550 nm单色辐射测温法,该结论可为MOCVD原位红外测温设备开发提供参考。