Diffusion and solubility of methane in polyisobutylene

Diffusion coefficients and solubilities of methane in polyisobutylene have been measured at four temperatures between 102 and 188°C. in the pressure range 23–341 atm. Diffusion coefficients extrapolated to atmospheric pressure range from 1.72 × 10^?6 cm.²/sec. at 102°C. to 1.5 × 10^?5 cm.²/sec. at 188°C. corresponding to an activation energy for diffusion of 8.7 ± 0.4 kcal./mole. Solubilities are small, about one molecule of methane for every forty carbon atoms in the polyisobutylene at 300 atm. partial pressure of methane. Solubilities vary little with temperature, but show an apparent minimum between 127 and 188°C. With improved methods of data analysis, diffusion coefficients and solubilities have been recalculated from previously reported studies on nitrogen in branched polyethylene and methane in branched polyethylene, linear polyethylene, and polystyrene. Recalculated diffusion coefficients are essentially the same as those reported previously, but the recalculated solubilities are decreased from 2 to 30%. The solubilities of all five systems show strong deviations from Henry's law, i.e., increases in partial pressure of methane and nitrogen with respect to solubility exceed linearity. The partial pressure (or fugacity)—solubility data may be interpreted in terms of a sorption model in which sorbed molecules are accommodated in widely dispersed, unoccupied volumes or sites in the polymer. An almost equivalent, solution model in which the first sorbed molecules to enter the polymer are accommodated to a large extent in existing volumes in the polymer, with successively sorbed molecules swelling the polymer to a greater extent (i.e., partial molal volume of sorbed molecules, V ₁, increasing with concentration) can also account for these data.     

Applications of infrared and Raman spectroscopy in industry

Summary There have been many recent explosive advances in both IR and Raman spectroscopy which have developed in response to industrial problems of increasing complexity. Probably the biggest factor in these advances has been computerization, which has contributed not only to substantial improvements in data handling but to enormous gains in sensitivities of analyses as well.In this paper numerous examples of Raman and IR applications in industry are given using many of these recent advances, including in-situ techniques, microprobe analyses, unusual combinations of instruments — i.e., hyphenated methods — and new sample handling techniques. The bright future of FT-IR and Raman spectroscopy is also briefly discussed.

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Anwendungen der Infrarot- und Ramanspektroskopie in der Industrie

Zusammenfassung Infrarot- und in geringerem Maße Raman-Spektroskopie sind etablierte und wirklich alltägliche Techniken in einem gut ausgerüsteten Industrielabor. Sie werden routinemäßig bei Problemen eingesetzt, die von großer Bedeutung für den Erfolg einer Forschungs- und Entwicklungsindustrie sind.Die Untersuchung von Katalysatorstrukturen und der Oberflächenadsorptionsstellen in Hinblick auf Katalysevorgänge kann Isotopensubstitution und in situ Bestimmungen bei mittleren bis hohen Drücken und Temperaturen einschließen. Für die in situ Untersuchungen von Katalysatoren ist Raman-Spektroskopie die einfachere Methode, da das Trägermaterial keinen Einfluß hat.Untersuchungen bei hohen Drücken sind wichtig für Modellstudien bei der Ölproduktionsforschung, da hier Bandenpositionen und -intensitäten von gasförmigen/flüssigen Mischungen von Kohlenwasserstoffen mit dem Druck korreliert und für die Analyse der Zusammensetzung verwendet werden.Relativ neue Entwicklungen in der Schwingungsspektroskopie, wie Mikrotechniken und Mikroskopanordnungen, berühren alle Gebiete der Forschung und Entwicklung, die für die Ölindustrie typisch sind. Dazu gehören in der Raman-Spektroskopie die räumliche Trennung von Probe und Detektionssystem, die durch optische Fibern überbrückt wird, und viele Probentechniken in der IR-Spektroskopie wie IRAS, DRIFT und FTIR-PAS. In situ IRAS ist eine sehr leistungsstarke Methode bei der Untersuchung von beschichteten Metalloberflächen, Adhäsionsschichten und des zeitlichen Verhaltens von Beschichtungen bei Wärmebehandlung.Bei vielen analytischen Problemen liegen komplexe Gemische vor, zu deren Lösung Verbundverfahren wie GC/ FT-IR oder TGA/FT-IR beitragen können. Ebenso ist ein mobiles FT-IR-Spektrometer ein interessantes und sehr nützliches Konzept. Schließlich werden Beispiele für spektroskopische Einzelanalysen gezeigt, die entweder die besonderen oder auch die sich ergänzenden Möglichkeiten der FT-IR- und Raman-Spektroskopie ausnutzen.

     

Vectorial Approach to Fast Correlation Attacks

A new, vectorial approach to fast correlation attacks on binary memoryless combiners is proposed. Instead of individual input sequences or their linear combinations, the new attack is targeting subsets of input sequences as a whole thus exploiting the full correlation between the chosen subset and the output sequence. In particular, the set of all the input sequences can be chosen as the target. The attack is based on a novel iterative probabilistic algorithm which is also applicable to general memoryless combiners over finite fields or finite rings. To illustrate the effectiveness of the introduced approach, experimental results obtained for random balanced combining functions are presentedMost of this work was done while he was with Rome CryptoDesign Center, Gemplus, Italy