“黑洞型”缺电子联吡啶环蕃的合成

利用2,3,5,6-四氟-1,4-苯二甲酸为原料, 经过酯化、还原及溴代, 合成1,4-二溴甲基-2,3,5,6-四氟苯. 以其为原料在低温下利用模板效应合成高度缺电子的“黑洞型”缺电子联吡啶环蕃化合物, 经过连续液液萃取及离子交换得到“黑洞型”缺电子联吡啶环蕃单体. 产品经¹H NMR, ¹³C NMR, MS表征. 利用变温核磁共振技术研究“黑洞型”缺电子联吡啶环蕃与经典的双环(百草枯-对苯撑)型缺电子联吡啶环蕃在溶液中的变化.     

Structures and Vibrational Spectra of C_2 and LaC_2~ Clusters

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羧甲基纤维素铜(Ⅱ)用于液态烃脱硫醇研究

用羧甲基纤维素钠和硫酸铜溶液制备出不溶性的羧甲基纤维素铜(Ⅱ)材料，以含16×１０-6噻吩和96×１０-6正戊硫醇的石油醚为模型样，研究了该材料对硫醇的脱除效果。结果表明,羧甲基纤维素铜(Ⅱ)在室温下以24.0h-1空速可以将模型样品中的硫醇完全脱除，模型样品的脱除容量达到925mL/g，脱硫醇容量1.86mmol/g。利用XPS研究材料使用前后铜离子价态的变化，发现材料中的正二价铜离子转变成正一价，通过GC MS分析脱硫醇后的模型样品硫醇的变化，确认硫醇被氧化生成二硫化物，从而证实了羧甲基纤维素铜(Ⅱ)材料脱硫醇是一个氧化-还原过程。     

有机杂环分子的双光子吸收特性

利用少态模型和密度泛函理论计算了新近合成的三个具有有机杂环结构的苯并噻唑衍生物的非线性光学性质. 计算结果表明，随着有机分子的分子电子离域结构的增大，最大吸收峰红移.当共轭链较长时，共轭链的增长对增强分子双光子吸收截面的影响远大于吸电子基强度变化的影响.该类分子具有较好的双光子吸收特性.最后给出了三个分子的电荷转移过程.     

高分散锰氧化物催化剂的结构、性能及载体效应

用浸渍法制备了A l2O3,S iO2和MgO等不同性质载体负载的锰氧化物催化剂,考察了其对CO氧化反应的性能,并用XRD、XPS、TPR和XAFS等方法对催化剂进行了详细表征.活性测试结果表明,不同载体负载的样品的活性次序为:MnOx/A l2O3>MnOx/MgO>MnOx/S iO2.XRD结果表明,在S iO2和A l2O3上,负载量为15%的催化剂中没有检测到Mn氧化物的衍射峰,说明Mn物种在载体表面分散性很好,而在MgO上检测到Mg6MnO8物种.XAFS等表征结果表明,A l2O3和S iO2负载的样品中Mn主要以高分散的Mn2O3形式存在,MgO负载的样品中Mn的分散性相对较差,且与载体发生强相互作用.结合XPS和TPR结果,Mn氧化物与载体相互作用强弱的顺序为:MnOx/MgO>MnOx/A l2O3>MnOx/S iO2.负载Mn氧化物催化剂的活性与分散度没有直接对应关系,而是显示了明显的载体效应.     

2D NMR对Sarcophine所有^1H NMR和^1^3C NMR归属的指定

从中国南海软珊瑚Sarcophyton molle中分离得到大环二萜内酯Sarcophine(1)。本文利用^1H-^1H COSY，HMQC，HMBC等二维谱手段首次对Sarcophine所有^1H NMR、^1^3C NMR的信号归属进行了完全的指定。并第一次报道了其^1^3C NMR数据。     

曼尼希反应合成2-甲基脂肪醇

2 甲基辛醇和 2 甲基癸醇是合成松树叶蜂Diprionpini性信息素活性组分的关键中间体[1 ] ,可以由相应的 2 甲基辛酸和 2 甲基癸酸还原得到。2 甲基脂肪酸的合成有很多报道 ,Mayers等[2 ] 对手性唑啉阴离子进行烷基化 ,然后酸解 ,得到 2 甲基脂肪酸 ;Bystrom等[3] 以 2 乙基 4 甲氧基 唑啉为起始反应物 ,用碘辛烷对其进行烷基化 ,然后酸解 ,得到 2 甲基癸酸 ,收率 60 %。Evans等[4] 则以N 酰基唑烷酮为起始反应物 ,合成 2 甲基辛酸 ,收率大于 70 %。Hogberg等[5] 对脯氨酸甲酯进行两次烷基化 ,然后酸解 ,得到 2 甲基脂肪酸 …     

聚苯乙烯/反式十氢化萘溶液在绝对负压下的相转变

用自制的高压光散射设备，测试了高压下聚苯乙烯(PS)/反式十氢化萘(TD))溶液的相转变温度受系统压力的影响情况，得到了不同组成的高分子溶液的相转变温度随高分子溶液压力的变化，不同压力下在组成．温度平面内的高分子溶液相图以及不同温度下在组成-压力平面内的高分子溶液相图，结果表明在组成-压力平面内和较低的温度下，正压范围内不能得到完整的相图；此时，只有把压力外推到负压下才可能得到完整的相图。即在较低的温度下，某些组成的高分子溶液只有在负压范围内才能观察到高分子溶液的相转变。     

新型三环系稠杂环［1,2,4］-三唑并［1,5-a］［1］-苯并氮杂及［1,2,4］-三唑并［1,5-a］-喹啉的合成

α-四氢萘酮的乙氧羰基腙(1)经LTA氧化, 得到α-偶氮-α-乙酰氧基化合物2. 在AlCl3作用下, 化合物2脱去乙酰氧基产生重氮正离子中间体3, 再经与腈的1,3-偶极环加成、 ［1,2］-迁移扩环、 碱性水解和与苦味酸作用, 得到新型［1,2,4］-三唑并［1,5 a］［1］苯并氮杂苦味酸盐6a~6c. 以2,3-二氢-1-茚酮为底物, 采用相同的合成路线, 合成了1,2,4-三唑并［1,5-a］-二氢喹啉苦味酸盐12a~12c.     

4,6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了4,6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯(DMPDAA),并研究了它与汞(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在TritonX-100存在下,于pH 10.5 Na2B4O7-NaOH缓冲体系中,Hg(Ⅱ)与4,6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯形成1∶4的红色配合物,其最大吸收波长位于522 nm,表观摩尔吸光系数为1.52×105L.mol-1.cm-1。Hg(Ⅱ)在0~0.80μg/mL范围内符合比尔定律。方法已用于水样中汞的测定。