苯氰基衍生物气相HeI紫外光电子能谱研究

气相Hel（21．22eV）紫外光电子能谱（UPS）能从孤立分子的分子轨道特性上，给出研究分子的轨道能量、电子结构以及成键特性的大量信息．UPS谱的特性揭示了被电离分子轨道的成键性质，而量子化学计算能正确地指认UPS谱带的归属，从而化合物的UPS研究从分子轨道的属性上提供了研究体系的实验和理论基础．苯基腈（C6H5CN）的UPS已有过研究［1-3］，但作为系列分子的间-二氰基苯（1）、对-二氰基苯（2）、1；2，4，5-四氰基苯（3）的HeI光电子能谱未见报道．这一系列分子的特点是-CN取代的数目和位置不同，通过这些分子UPS的研究找…     

聚-γ-巯丙基硅氧烷羰基铑催化剂结构的XPS研究

<正> 本文报道聚-γ-巯丙基硅氧烷羰基铑催化剂结构上的研究结果。与以往作者报道的不同。这里的X-射线光电子能谱(XPS)实验结果证实这一新合成的催化剂是属于置换反应所导致的化合物型结构。同时定域在本文所研究的化合物分子中Rh离子和S离子上的Pauling计算电荷进一步支持作者的XPS试验结果。     

用X-射线光电子能谱(XPS)研究聚-r-巯丙基硅氧烷-铂络合物的结构

<正> 近年来,对高分子金属催化剂的研究十分活跃,以期开发活性高,选择性强,稳定性好,易于分离回收并兼具均相和非均相两类催化剂优点的高分子金属络合物催化剂,然而对其结构的研究报道甚少。 本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚-r-巯|丙基硅氧烷-铂络合物催化剂(简称Pt-催化剂),证实了这种催化剂是络合物,确定了聚-r-巯丙基硅氧烷(简称载体)与H_2PtCl_6间的络合位置,从而提出了这一络合物催化剂的可能结构。通过对失活Pt-催化剂的研究,探明了其失活机理,且与低分子H_2PtCl_6催化剂的失活原因相同。     

几种多氮杂环高能化合物的光电子能谱与紫外吸收光谱

多氮杂环化合物由于含氮量高, 具有很高的生成焓, 而且分解产物一般不会对环境造成污染, 因此这类化合物用于环境友好的炸药和推进燃料的前景十分诱人, 成为当前高能量材料的研究热点之一. 利用紫外光电子能谱实验手段和量子化学计算研究了四种多氮杂环化合物[1H-tetrazole (1), 5-aminotetrazole (2), 1,5-diaminotetrazole (3), 1,4-bis(1-methyltetrazol-5-yl)-1,4-dimethyl-2-tetrazene (4)]的电子结构, 提供了这些化合物的电离能: 实验结果表明四个化合物的第一电离能分别为: 11.22, 9.40, 9.27, 9.18 eV; 同时报道了这四个化合物在乙氰溶液中的紫外吸收光谱: 化合物 1～3 均只有一个紫外吸收峰带, 分别为193, 216, 218 nm, 化合物 4 在230和298 nm出现了两个吸收带.     

某些冠醚化合物的XPS内壳及其价带谱研究

本文研究某些冠醚化合物的XPS内壳谱、振起伴峰及XPS价带谱。分析了它们的内壳谱特征,指出它们的振起伴峰是由于分子内电荷转移的结果。同时探讨了它们的XPS价带谱中由具有最低结合能峰位所确定的“电离势”与分子中苯环上不同取代基效应间的关系。     

紫外光电子能谱与分子轨道

赫芝于1887年观察到光电效应,后来,爱因斯坦于1905年建立了光电效应的定量关系: E_b=hv-E_k (1)式中E_b为电子电离能或结合能,hv为入射光子能量,E_k为电子动能。这也就是今天由光电子能谱实验求算电子结合能的基本公式。但是对这种电子本身的实验研究,由于它的平均自由程较小,所以只是在六十年代超高真空和电     

杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱及化学键的理论研究

报道了10种杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱(UPS).采用RHF/3-21G^*对各化合物进行了构型优化.根据各化合物UPS的谱带特征结合RHF/6-31G^*的计算结果对谱图进行了合理的解析和指认.利用6-31G^*基组进行的电子密度拓扑分析表明,各化合物的N和Si原子间均存在键鞍点,从理论上证实了N和Si原子间存在成键作用.各化合物的UPS和SCFMO计算和电子密度拓扑分析都表明,在该类体系中σ_N→Si配键是比杂氮硼三环类化合物中σ_N→B配键弱得多的成键作用;文中同时讨论了不同取代基对Si和N间成键作用的影响.     

咔唑及其N-取代衍生物的气相HeⅠ紫外光电子能谱与量子化学研究

首次系列报道了9-H咔唑及其系列N-取代衍生物的气相HeI紫外光电子能谱,借助于Gauss-94采用RHF/3-21G基组对它们的几何构型进行优化,并用RHF/6-31G基组计算分子轨道及能级,计算的分子轨道特征和能量很好地反映了各谱带的特点和分子间电离能的变化规律.依计算结果,以及同系列分子间谱带及相应电离能的相互比较,对每个分子的UPS谱带给予指认,讨论了N-烷基化对π分子轨道的选择性去稳定化作用,并讨论了分子之间电离能的变化规律,得到一系列有益的结论.     

双对苯氰基系列分子气相HeI紫外光电子能谱和量子化学研究

测定了4,4′-二氰基联苯(1),4,4′-二氰基二苯醚(2),4,4′-二氰基二苯甲烷(3),4,4′-二氰基二苯酮(4),4,4′-二氰基二苯砜(5)的气相HeI紫外光电子能谱,借助于Gauss-94采用RHF/6-31G方法对其几何构型作全优化,计算分子轨道及能级,对其低电离能区的谱带给予指认,得到通过空间和通过键作用的相对强弱直接影响分子轨道次序的结论. 将立体效应和电子效应分开讨论,得到该系列分子电离能的变化规律.