全文获取类型
收费全文 | 1070篇 |
免费 | 466篇 |
国内免费 | 729篇 |
专业分类
化学 | 1190篇 |
晶体学 | 7篇 |
力学 | 52篇 |
综合类 | 344篇 |
数学 | 162篇 |
物理学 | 510篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 48篇 |
2022年 | 44篇 |
2021年 | 112篇 |
2020年 | 12篇 |
2019年 | 54篇 |
2018年 | 39篇 |
2017年 | 168篇 |
2016年 | 113篇 |
2015年 | 79篇 |
2014年 | 104篇 |
2013年 | 59篇 |
2012年 | 80篇 |
2011年 | 24篇 |
2010年 | 87篇 |
2009年 | 49篇 |
2008年 | 133篇 |
2007年 | 119篇 |
2006年 | 220篇 |
2005年 | 195篇 |
2004年 | 33篇 |
2003年 | 57篇 |
2002年 | 36篇 |
2001年 | 40篇 |
2000年 | 77篇 |
1999年 | 96篇 |
1998年 | 23篇 |
1997年 | 10篇 |
1996年 | 21篇 |
1995年 | 18篇 |
1994年 | 26篇 |
1993年 | 16篇 |
1992年 | 6篇 |
1991年 | 3篇 |
1990年 | 18篇 |
1989年 | 17篇 |
1988年 | 5篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
1965年 | 1篇 |
1964年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
排序方式: 共有2265条查询结果,搜索用时 17 毫秒
961.
提出一种由水, 异丙醇, 正丁醇组成的新型微乳液, 并以其为反应介质制备了甲烷高温燃烧La0.95Ba0.05MnAl11O19-a催化剂. 采用1H NMR, FT-IR, 电导法及激光粒度散射法研究了新型微乳液中水的结构及相特性. 新型微乳液中水的体积分数小于一定值时, 电导率与水含量成非线性关系, k~φ曲线上存在一临界值(φP=0.15). 水质子的化学位移随水含量的降低移向高场. 加入4% D2O测定的O—D键的伸缩振动随水含量增加而向高波数方向移动. 异丙醇铝在新型微乳液中水解形成的Al(OH)3 胶体粒子的粒径范围为226~329 nm. 采用新型微乳液作为反应介质制备的Ba0.05La0.95MnAl11O19-α催化剂的粒径在30 nm, 明显小于纯水制备的样品(100 nm). BET 比表面积为65 m2/g, 比纯水制备样品高出约一倍. XRD结果显示, 1200 ℃焙烧10 h即可获得含单一β-Al2O3相的催化剂. Ba0.05La0.95MnAl11O19-α催化剂甲烷催化燃烧的T10为420 ℃, 比纯水制备样品下降了90 ℃. 甲烷催化燃烧活性提高是由于含有较多Mnn+纳米结构六铝酸盐的形成. 相似文献
962.
简并四波混频(DegenerateFour-WaveMixingDFWM)是一项非线性光谱技术·近年来,它被成功地用于气相痕量原子、分子和自由基的探测[1,2],而受到人们的关注.DFWM具有亚多普勒的光谱分辨、良好的时间和空间分群等特点,可以实现远距离探测,能有效地排除背景光干扰.此外,由于DFWM技术是直接用于探测体系的吸收,可以应用于无荧光或荧光量子产率低的体系和激发态具有电离和预解离等竞争通道的体系,而这两种体系用传统的激光诱导荧光(LIF)和共振多光子电离(REMPI)方法很难探测.Dreier和Rakestraw曾用DFWM技术探测火… 相似文献
963.
964.
选用B3LYP方法在LanL2MB水平下, 对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]-的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究. 结果表明, 双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质, NBO分析显示参与成帽的三桥氧上的电子密度比双桥氧上的要大, 简单地从电荷密度来看, 质子将首先在三桥氧上定域成键, 但通过比较质子定域在几种桥氧上质子化稳定化能的大小, 发现[H4As3Mo12O40]-中的四个质子将在八个双桥氧中的其中四个氧原子上定位, 而不是如文献中报道的在四个三桥氧上定域成键. 对杂多酸H3PM12O40 (M=Mo, W)中质子的定位也进行了理论计算并与文献进行了比较, 结果显示, H3PMo12O40中质子是定位在双桥氧上; 而H3PW12O40中质子将优先在双桥氧上定位, 但也可在端氧上定位; 这一结果与文献报道的相一致. 相似文献
965.
以高硅超稳化辉沸石(STI)为基底沸石,分别经盐酸脱铝或氟硅酸铵脱铝补硅处理后制备的改性H-STI沸石,其非骨架铝含量明显减少,而后者骨架硅铝比进一步提高.X射线荧光散射光谱(XRF),27Al高分辨率魔角旋转固体核磁共振(MASNMR),红外(FT-IR)光谱等表征证明改性后的沸石骨架硅铝原子比分别为6.8和11.4.低温氮吸附表明,经盐酸处理的高硅STI沸石孔道开放完美,但经氟硅酸铵处理的样品孔道被部分堵塞.分段程序升温焙烧表明前者骨架热稳定性略差,1000℃焙烧后结构基本被破坏,而后者热稳定性较好,经相同温度段焙烧后仍保持较高的结晶度和热稳定性,其结构基本实现超稳化. 相似文献
966.
A series of succinate-derived macrocyclic amides 1 were synthezized using ring-closing metathesis in the keystep.The substrate scope includes tings of 11 to 14 members.The cyclic dicarboxylic acids 1 represent a family ofnew model compounds for potential zinc metalloprotease inhibitors.The metathesis precursors were provided byamide coupling of tert-butyl 3-earboxyhex-5-enoate 2 with numerous side chain alkenylated amino acid esters ofgeneral type 3 derived from L-tyrosine and L-cysteine. 相似文献
967.
968.
969.
970.
采用MP4/6-311++G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)对磷叶立德CH2PH3和类磷叶立德自由基∙CHPH3进行构型优化,从电子密度拓扑分析的角度对C—P键的键结构进行了探讨。得到如下结论:类磷叶立德自由基和磷叶立德的C—P键性质类似,但磷叶立德中π键由两个电子形成,类磷叶立德自由基中π键由一个电子形成,所以前者的π性明显,而后者的π性不明显。类磷叶立德自由基中的这个单电子在碳原子附近,垂直于对称面的方向上运动,有p(C→P)配键的特征,所以类磷叶立德自由基∙CHPH3中的C—P键比相应的产物∙CH2PH2中的C—P键要弱一些。 相似文献