As-V-O簇合物对乙苯选择氧化反应的催化活性

通过水热方法合成了簇合物［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］及其相近的同多及杂多钒氧簇Ｋ６Ｖ１０Ｏ２８·９Ｈ２Ｏ，ＮａＫＶ２Ｏ６，（Ｈ２Ｅｎ）０．５Ｖ２Ｏ５，（Ｈ２Ｅｎ）３（ＶＯ）９（ＰＯ４）８，Ｎａ３ＶＯ（ＨＰＯ４）（ＰＯ４）·Ｈ２Ｏ．运用ＸＲＤ和ＩＲ等手段表征了［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］的结构．该类化合物对于催化乙苯过氧化氢选择氧化制苯乙酮具有较高的催化活性．通过比较含钒与不含钒化合物的活性情况，讨论了催化氧化的活性中心．     

Two Novel 2D Lanthanide-organic Frameworks Based on Different Carboxylate-containing Mixed Ligands

Two novel lanthanide-organic polymers [Er2(pdc)2(o-bdc)(H2O)2]·H2O(1,H2pdc = 2,6-pyridinedicarboxylic acid,o-H2bdc = 1,2-benzenedicarboxylic acid) and Er(Himdc)(mbdc)0.5(H2O)(2,H3imdc = 4,5-imidazoledicarboxylic acid,m-H2bdc = 1,3-benzenedicarboxylic acid) have been synthesized and characterized by elemental analysis,IR,thermogravimetric analysis and X-ray single-crystal diffraction studies.1 crystallizes in monoclinic,space group P21/c,while 2 in the orthorhombic space group Pbcn.Both compounds 1 and 2 display two-dimensional network structures.For 1,the tetranuclear parallelogram {Er4} cluster as a building block is further assembled into a wonderful 2D grid,and the layers are interconnected via hydrogen bonds and π-π stacking interactions to yield a 3D supramolecular architecture;for 2,its configuration is a rare double-decker structure.These two complexes represent good examples for using mix-carboxylate-containing ligands to construct diverse 2D lanthanide coordination polymers.     

基于{Er_2}和{Cu_2}单元构建的超分子网络(英文)

利用水热法成功合成了一个新颖的稀土-过渡金属有机骨架Er(pyba)3(H2O)2CuI(Hpyba=4-吡啶-3-苯甲酸),并通过元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射、单晶X-射线衍射及热分析等对其进行了表征。结构分析表明:2种不同的{Er2}和{Cu2}单元经配体连接形成一维链,这些一维链通过氢键和π-π堆积作用进一步连接形成三维超分子网络。     

新型化合物[Ni(en)2V6O14]n的水热合成与晶体结构

金属 -氧簇合物在催化吸附、医药临床、能量存储和材料科学等方面的应用越来越受到关注 [1～ 3 ] .钒 -氧簇合物的结构新颖 ,在材料领域中具有广泛的应用前景 .采用水热合成技术 ,以简单的无机、有机起始原料在相对低温下制备金属 -氧簇合物晶体是近年来刚刚兴起的研究工作 [4 ] ,并且已经合成出一维链状化合物 Cu(prn) 2 V2 O6[5]、层状结构 Ni(C10 H8N2 ) 2 V3 O8.5[6]及三维网状结构 (H2 en Me)[Ni(en) 2 V12 O2 8][7] .我们采用水热技术合成了由 { V V 2 O7} n 单元层与桥配体 [Ni(en) 2 ]2 +构建的三维无机 -有机化合物 [Ni(en…     

基于二维镧-有机层和多变铜-配合物柱构建的系列3d-4f杂金属框架（摘要）

在水热条件下,六个新颖的三维层-柱状镧-过渡金属配位聚合物,LnCuX（IN）2（Ac）（H2O）（Ln=Tb,X=Br（1）;Ln=Er,X=Cl（2））,[LnCuCl（IN）2（Ac）].H2O（Ln=Gd（3）;Ln=Eu（4））和[LnCu2Br2（IN）2（Ac）（H2O）].nH2O（Ln=Dy,n=0（5）;Ln=Gd,n=0.5（6））（IN=isonicotinate,Ac=acetate）,被成功合成出来.这些化合物是通过镧-有机层和多变的铜-配合物柱连接而成.化合物1和2是同构的,其结构是由二维Ln-IN-Ac层和CuX（IN）2柱（X=Br（1）,X=Cl（2））构建的;化合物3和4是同形的,其结构是由二维Ln-IN-Ac层和二聚Cu2Cl（IN）4柱连接而成;而化合物5和6也是同构的,其结构是基于二维Ln-IN-Ac层和四聚Cu4Br4（IN）4柱构建的.磁化率研究结果表明：化合物3和6中的Ln3＋离子间存在着弱的反铁磁交换作用.化合物1～6体现了基于二维Ln-有机层与多变铜-配合物柱为建筑单元构建三维Ln-TM-有机框架的代表性例子.     

金属卟啉化合物光催化反应研究（Ⅲ）：金属卟啉光助氧化…

研究了６种金属卟啉在有甲醇存在的脱气水或二甲酰胺溶液中的光化学行为，当用高压汞灯照射时，金属卟啉被还原，同时甲醇被氧化成甲醛，以碘化四（对三甲胺基）苯基钴（Ⅲ）卟啉为例详细地研究了影响光助氧化甲醇反应的因素，并对反应机理进行了探讨。     

新颖四核镍夹心的杂化锗钨酸盐的合成、结构与表征

在水热条件下合成了一个新颖的夹心结构四核镍有机-无机杂化锗钨酸盐[Ni(dien)(H2O)3]2·[Ni(Hdien)2]{[Ni(dien)]2Ni4(H2O)2(GeW9O34)2}·10H2O(1), 利用X射线单晶衍射确定了其结构, 并通过红外光谱、热重、X射线粉末衍射、X射线能谱和元素分析对其进行了表征. 其晶体属三斜晶系, P1, a=1.1937(3) nm, b=1.4323(3) nm, c=1.6394(4) nm, α=93.424(2)°, β=96.058(3)°, γ=109.758(4)°, V=2.6094(1) nm3,Z=1. X射线单晶衍射结果表明, 化合物1是由夹心构型的多阴离子通过镍-二乙烯三胺配阳离子连接形成的一维线性结构.     

金属-氧簇支撑的过渡金属配合物[{Ni(phen)_2}_2(ξ-Mo_8O_(26))]的水热合成、结构及量子化学研究

以MoO3, H2MoO4, Ni(OAc)2·6H2O 和 1, 10-邻菲咯林(1, 10-phen)为原料, 用水热法合成出了八钼氧酸盐支撑的镍-邻菲咯啉配合物[{Ni(phen)2}2(ξ?Mo8O26)]. 化合物的晶体属于单斜晶系P21/n空间群, a = 1.2952(2), b = 1.6659(10), c = 1.3956(12) nm, ? =106.273(8)°, V = 2.8906(5) nm3, Z = 2. 由5604个可观测衍射(I ＞2? (I ))用于精修所有的结构参数, 得一致性因子R1 = 0.0414, WR2 = 0.0815. 结构测定结果表明, 化合物中的八钼氧酸盐具有新奇的前所未有的结构类型(称之为?-isomer), 其特点是它由Mo6O6环和环中两侧处于戴帽位置的2个MoO6八面体组成. Mo6O6环含有2个八面体配位的MoⅥ原子和4个三角双锥配位的MoⅥ原子. 每个?-[Mo8O26]4?结构单位通过Mo6O6环中八面体配位的Mo原子的端氧和相邻的三角双锥配位的Mo原子的端氧与2个[Ni(phen)2]2+单位相键合. 测定了化合物的IR和UV-Vis光谱, 并用EHMO方法对其电子结构进行了研究.     

金属卟啉化合物光催化反应研究(Ⅲ)─金属卟啉光助氧化甲醇动力学研究

研究了6种金属卟啉在有甲醇存在的脱气水或二甲基甲酰胺溶液中的光化学行为,当用高压汞灯照射时,金属卟啉被还原,同时甲醇被氧化成甲醛,以碘化四(对三甲胺基)苯基钴(Ⅲ)卟啉为例详细地研究了影响光助氧化甲醇反应的因素,并对反应机理进行了探讨。     

水溶性卟啉配合物的合成及光敏化行为

在低沸点的氯仿溶剂中合成了中-四(对二甲基丙磺酸基氨基)苯基卟啉(简记为H₂TPS),在乙酸溶剂中合成了相应的金属卟啉[简记为MeTPS,Me=Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ),Mn(Ⅱ)],并进行了表征。TEOA-MeTPS-MV²⁺-DMSO(H₂O)(75:25,V/V)体系的光敏化还原MV²⁺反应的研究结果表明,Zn(Ⅱ)TPS、Mn(Ⅱ)TPS及H₂TPS是较好的光敏剂,且以Zn(Ⅱ)TPS为最好。