群论和HCJ

超共轭(Hypertonjugation,简写为HCJ)概念在有机化学中有广泛应用。Muliken首先用MO理论加以解释,认为C=H_3和C=C(或C=N)在分子中均能起共轭作用,只是能力大小不同;他设—CH_3中的H_3为“假想原子”,能提供“假想。π-AO。Coulson进一步将H_3的三个1S-AO组合成“群轨道“,劈出π成份;又设—CH_3中C也具π-AO,对甲苯以八电子共轭模型进行HMO计算;但柯氏认为该模型是具有“不确定性”的主要“困难”所在。我们运用群论方法,借助     

硝基烷系列分子的从头计算研究

硝基甲烷作为最简单的硝基类爆炸物,Marynick等曾以各种半经验分子轨道法和从头计算法进行过研究.我们也对其进行过全电子自洽场从头计算,获得有益启示.本文将类似计算用于硝基乙烷、1-和2-硝基丙烷等,发现用其电子结构可阐明各烷基的供电子能力、缩合反应能力、核磁共振谱和热安定性等诸多实验事实.还进行了相应构型和ρ指数下的CNDO/2计算,得到与从头计算平行的结果.     

北部湾文蛤体内氧化逆境标志物对重金属积累的响应研究

研究目的是通过评价北部湾文蛤（Meretrix meretrix）体内7种氧化逆境标志物对重金属积累的响应, 筛选出能够灵敏指示海域现场重金属污染压力的生物标志物. 2011年秋季, 在北部湾沿海潮间带6个典型站位采集文蛤样品, 测定软组织中重金属含量及鳃、内脏中7种氧化逆境标志物水平, 分析其空间、组织分布特征, 然后对标志物水平与重金属含量进行相关性分析. 结果表明, 文蛤软组织中重金属积累量和氧化逆境标志物水平在站位间存在很大差异. 大多数氧化逆境标志物具有明显的组织差异性, 鳃中的超氧化物歧化酶（SOD）、谷胱甘肽过氧化物酶（GPx）、谷胱甘肽转硫酶（GST）活性以及还原型谷胱甘肽（GSH）、氧化型谷胱甘肽（GSSG）含量均高于内脏, 过氧化氢酶（CAT）在内脏中的活性较高, 而硫代巴比妥酸反应物（TBARs）在两组织中无明显的分布差异. 多种重金属共存的情况下, 鳃的GSH/GSSG与软组织Cd含量有显著相关性; 4种抗氧化酶中, 鳃CAT对Pb具有显著正响应, 内脏CAT、GST对As具有显著负响应. 鳃TBARs分别与Hg、Cd含量呈显著正相关、负相关, 内脏TBARs则与Pb含量呈负相关, 表明这些标志物能够灵敏指示重金属对文蛤抗氧化防御机能的影响, 适于作为评价北部湾重金属污染压力的指标.     

肉类新鲜度快速检测方法

根据纳氏比色法测定氨氯的原理，设计制造了名为“肉类新鲜度快速检测仪”的仪器，应用此自制的仪器，一件肉类样品的检测仅需8min。试验表明，吸光度与NH4^＋浓度在0～40mg／100g试样之间呈线性关系，其相关系数大于0．995，其检出限（3S／N）为0．5mg／100g。分析两件NH^＋浓度不同的试样，测定结果的平均RSD（n=8）值为3．5％     

非对称模糊制约关系的系统结构分析

对于具有模糊制约关系的系统分类问题,迄今为止,尚无理想的数学方法。本文在构造了一系列有实际背景的定义和命题的基础上,通过对非对称性模糊矩阵传递闭包的逐次截割,得出一组具有序连结的划分,初步给出了模糊制约关系下的系统结构分析模型。     

碱金属叠氮化物电子结构和稳定性的DV-Xα计算研究

首次对系列碱金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ和Ｃｓ）叠氮化物在基态和激发态下的电子结构进行了基函数电荷自洽的ＤＶ－Ｘα计算。根据热解机理，考察前沿轨道的能级和组成以及电子在前沿轨道之间的跃迁，阐明了碱金属叠氮化物的感度很小的实验事实。     

硝胺及其甲基衍生物的从头计算研究 3: 甲硝胺及其同位素衍生物的谐性力场和振动光谱

用TEXAS从头计算程序,取STO-4-21G基组,计算了甲硝胺的谐性力场和振动光谱.直接理论计算的谐性力场经由其他分子转移来的经验校正因子校正后,提供了甲硝胺振动基频的预测.预测值和甲硝胺分子在气相中的振动光谱实验值之间的平均偏差为31cm^-1.为了获得更合适的气相甲硝胺振动力场和预测它的同位素衍生物的振动光谱,我们优化了一组新的校正因子,使理论值和实验值的平均偏差减为8.9cm^-1.用这组校正因子得到的力场预测了三个同位素衍生物的振动光谱,其同位素位移的理论预测值和实验值符合良好.     

硝胺及其甲基衍生物的从头计算研究 I: 平衡几何构型的全优化

我们用移植的TEXAS梯度法从头计算程序, 选取STO-4-21G基组, 对硝胺、甲硝胺和二甲硝胺等分子的平衡几何构型进行了全优化计算。其C-N, N-H和C-H等键长的计算结果以4-21G基组的标准校正值校正之后, 所得理论预测值与实验数据良好相符, 对N-N,N-O键长以及键角、两面角等构型参数, 对照计算和实验结果进行了讨论。     

硝胺及其甲基衍生物的从头计算研究 I: 平衡几何构型的全优化

我们用移植的TEXAS梯度法从头计算程序, 选取STO-4-21G基组, 对硝胺、甲硝胺和二甲硝胺等分子的平衡几何构型进行了全优化计算。其C-N, N-H和C-H等键长的计算结果以4-21G基组的标准校正值校正之后, 所得理论预测值与实验数据良好相符, 对N-N,N-O键长以及键角、两面角等构型参数, 对照计算和实验结果进行了讨论。