One-dimensional Coordination Polymers Assembled into Two Supramolecular Frameworks with High Stability

The dual ligand system of V-shaped 5-(4-carboxy-2-nitrophenoxy)-isophthalic acid(Hcn-H2ipa) and dipyridy-type molecules produces two new coordination polymers: {[Ni(cn-Hipa)(bpa)(H2O)3]·1.5H2O}n 1 and {[Cu(Hcn-ipa)(ppe)2]}n 2(bpa = 1,2-bis(4-pyridyl)ethane, and ppe = trans-1-(2-pyridyl)-2-(4-pyridyl)ethylene). Two complexes have been characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR, and thermogravimetric analysis(TGA). Complex 1 is of monoclinic system, space group C2 with a = 25.936(3), b = 7.6100(10), c = 16.558(2), β = 105.9470(10)°, V = 3142.4(7) ?3, Dc = 1.415 g/cm3, Mr = 669.23, Z = 4, F(000) = 1388, μ = 0.687 mm-1, the final R = 0.0397 and w R = 0.0967 for 12070 observed reflections with I 2σ(I). Complex 2 belongs to the triclinic system, space group P1 with a = 10.165(5), b = 14.946(7), c = 15.506(11) ?, α = 106.461(7), β = 102.454(8), γ = 107.861(5)°, V = 2029(2) ?3, Dc = 1.266 g/cm3, Mr = 773.20, Z = 2, F(000) = 794, μ = 0.595 mm-1, the final R = 0.0538 and w R = 0.1378 for 15488 observed reflections with I 2σ(I). Two complexes show that the 1D polymeric chains are cohered together by extensive H-bonds to complete stable supramolecular microporous frameworks.     

两个以3-硝基邻苯二甲酸为配体构筑的锌和钴配位聚合物的合成、晶体结构和性质

通过水热法合成了2种配位聚合物{[Zn(3-Nbdc)(bpmp)]·H₂O}_n (1)和{[Co(3-Nbdc)(bpmp)(H₂O)]·H₂O}_n (2)(3-Nbdc^2-=3-硝基邻苯二甲酸根, bpmp=1, 4-二(4-吡啶甲基)哌嗪), 并通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。配合物1和2均为二维(4, 4)格子层结构, 其中1含有双核单元, 2含有螺旋金属羧酸链。此外, 对它们的热重、粉末X-射线衍射、固体荧光和磁性性能进行了考察。1显示与游离的3-硝基邻苯二甲酸相似的荧光性质, 锌离子的配位环境和配体之间的耦合作用对其荧光性能几乎没有影响。2在低温区表现出铁磁耦合作用, 高温区的χ_MT值降低主要是由于八面体钴的自旋轨道耦合导致的。     

冠醚化合物对乳剂晶体外延生长的调变作用

本工作研究了冠醚化合物在外延乳剂生长过程中的调变作用。结果表明,1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷对AgBr八面体乳剂无侵蚀作用,对非同晶系晶体之间的外延不起调变作用。1,7,10,16-四氟-4,13-二氮代杂环十八烷均使AgBr八面体乳剂的棱角产生了不同程度的侵蚀,可充当不同晶系晶体外延生长的调变剂,对晶体的溶解侵蚀能力依2S-18-C-6,2N-18-C-6,18-C-6的次序降低。这与它们同Ag⁺络合能力的强弱一致。2S-18-C-6,2N-18-C-6仅对非同晶系晶体之间的外延起调度作用,而对同晶系晶体的外延不起调查作用。冠醚化合物对晶体外延生长的调变作用与冠醚化合物对晶体的络合溶解作用有关。     

冠醚对溴化银乳剂的增感作用

近年来,已有将冠醚化合物用于卤化银感光乳剂中的一些报道^[1-4]。为了改善卤化银感光材料的性能,我们将合成的一种新冠醚——N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-1,4,10,13-四硫杂环十六烷(NTsTTH)用于卤化银乳剂中,发现它能提高卤化银乳剂的感光度。     

K荧光辐射场MC模拟与能谱测量分析

K荧光辐射装置可填补国内超大型测量面积核辐射探测器计量检定需求,该装置具通量高、能量点多、单色性好、有成本低、即开即用等优势。其原理是X射线光机发射出的X射线轰击辐射体材料产生多种特征X射线即荧光射线,在荧光射线出射路径上加入次级过滤器吸收掉多余的射线以提高荧光纯度,辐射体以及次级过滤器的材料厚度值与荧光产额、纯度直接相关。通过MC(Monte Carlo)程序计算荧光装置各项指标参数结果,指导后期试验装置的建立和研究,MCNP5(Monte Carlo N Particle Transport Code)软件模拟Cs₂SO₄辐射体数据表明：荧光装置具有良好的屏蔽和准直的效果,荧光以辐射体中心垂直面呈对称逐渐减小分布;荧光产额随着辐射体厚度的增加逐渐增大,但存在相对饱和厚度值,即辐射体达到一定厚度值以后,荧光产额不再随辐射体厚度的增加而增大,而是趋于饱和状态;为获取单一能量荧光辐射场,在荧光出射束方向增加次级过滤器TeO₂材料,其吸收L,K_β射线会远远大于K_α射线,以达到消除L...     

冷冻水产品中乙萘酚残留的测定与降解规律

建立了冷冻水产品中乙萘酚残留的高效液相色谱-荧光检测(HPLC-FD)方法。样品经乙腈提取,平行蒸发仪浓缩,乙腈-甲苯溶液溶解残留物,固相萃取-冷冻去脂净化,HPLC-FD法分析,外标法定量。乙萘酚在0.50~10.00μg/mL范围内线性关系良好,R2=0.9998。添加水平在0.50、1.00、5.00 mg/kg时平均回收率在74.8%~91.7%之间,相对标准偏差为2.5%~9.4%。方法简便、高效、精密度高,适用于水产冻品中乙萘酚的测定;同时发现乙萘酚的降解速率与浓度有关,化学性质稳定。     

基于半刚性的4-羧基苯乙酸和富氮共配体组装的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和性质

采用溶剂热法合成了一系列Zn（Ⅱ）/Cd（Ⅱ）配位聚合物：{[Zn（cbaa）（bpmp）_0.5（H₂O）]·2H₂O}_n（1）、[Zn（cbaa）（bip）]_n（2）、[Cd（cbaa）（Hizb）]_n（3）和[Cd₂（cbaa）₂（itmb）（H₂O）]_n（4）（H₂cbaa=4-羧基苯乙酸;bpmp=1,4-二（4-吡啶甲基）哌嗪;bip=3,5-双（1-咪唑基）吡啶;Hizb=2-（4-咪唑-1-基苯基）-1H-苯并咪唑;itmb=1-（咪唑-1-基）-4-（1,2,4-三唑-1-基甲基）苯）。X射线单晶衍射结果表明,半刚性的4-羧基苯乙酸和富氮辅助配体构筑形成了4个多样化拓扑结构的配位聚合物。化合物1和2是Zn（Ⅱ）配位聚合物：1是由2个Zn-羧酸盐链之间通过富氮配体桥连形成的一维梯形结构,而2是由Zn-羧酸盐链之间通过富氮配体拓展形成的二维单层结构;化合物3和4是Cd（Ⅱ）配位聚合物：3是由Cd-O无机链之间通过羧酸配体的桥连拓展形成的二维单层结构,富氮配体作为伸出层平面的悬臂仅仅起到结构修饰作用,而4则形成了Cd-羧酸盐空旷双层结构,富氮配体填充在层内空腔中,从而导致了致密双层结构的产生。另外,考察了4个化合物的热稳定性和光致发光性能。     

Effect of Electric Field on Conductivity and Vickers Hardness of an Al－Li Alloy

Static electric fields were applied on an aluminium-lithium alloy during solution treatment. The conductivity and Vickers hardness of the quenched A1-Li alloy is changed with the effect of electric field. The Vickers hardness increases with the applied electric field for a certain solutionizing time but decreases with the time under an electric field. In the absence of the electric field, the Vickers hardness and the conductivity increase synchronously, while reversed after electric field treatment. Positive and negative electric fields had the similar effect. The change of the local electron density in alloy caused by electric field is presented to explain the effect.     

N-甲酰基哌啶的制备

A modified formylation method of piperidine catalyzed by sulfuric acid is described. The reaction conditions and separation method of the products were presented.     

两个以3-硝基邻苯二甲酸为配体构筑的锌和钴配位聚合物的合成、晶体结构和性质

通过水热法合成了2种配位聚合物{[Zn(3-Nbdc)(bpmp)]·H₂O}_n (1)和{[Co(3-Nbdc)(bpmp)(H₂O)]·H₂O}_n (2)(3-NbdC₂-=3-硝基邻苯二甲酸根, bpmp=1, 4-二(4-吡啶甲基)哌嗪), 并通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。配合物1和2均为二维(4, 4)格子层结构, 其中1含有双核单元, 2含有螺旋金属羧酸链。此外, 对它们的热重、粉末X-射线衍射、固体荧光和磁性性能进行了考察。1显示与游离的3-硝基邻苯二甲酸相似的荧光性质, 锌离子的配位环境和配体之间的耦合作用对其荧光性能几乎没有影响。2在低温区表现出铁磁耦合作用, 高温区的χ_MT值降低主要是由于八面体钴的自旋轨道耦合导致的。