苯甲酰次甲基二苯胂三苯膦苯基合镍(0)分子结构和晶体结构

用X射线衍射方法测定了新化合物C_(44)H_(36)OAsNiP分子结构和晶体结构.该化合物晶体的空间群为P2_1/n.晶胞参数:a=13.833(6)A,b=13.422(5)A,c=20.216(9)A;β=100.60(4)°;Z=4.分子中零价镍以准平面四方形体向与三苯膦、苯基以及二齿砷叶立德的As和O原子键合。Ni—As键长2.268(1)A表现出明显的双键性质.五元环As—C(43)-C(44)-O-Ni内存在As—C(43)—C(44)—O共轭体系,此共轭体系并与苯环C(1)～C(6)共轭体系沟通,使螯合环化学键性质变异.     

含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究 ⅩⅧ.异构化的螺环[4.4]-1,3-壬二烯(二羰基)[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物和螯合烯丙基铁配合物的合成和结构

螺环[4.4]-1,3-壬二烯三羰基铁(1)与芳基锂试剂,ArLi(Ar=C_6H_5,o-,p-CH_3C_6H_4,p-CH_3OC_6H_4,p-ClC_6H_4,p-C_6H_5C_6H_4)在乙醚中于低温下反应,生成的酰羰基金属盐用Et_3OBF_4在水溶液中于0℃烷基化生成不稳定的异构化的螺环[4.4]-1,3-壬二烯(二羰基)[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物(2—7)。这些配合物与膦在石油醚中于低温下加成反应,转变为稳定的膦加成物(8—12)。12的结构经单晶X射线结构分析进一步证实。     

含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究 Ⅹ.从1,5-环辛二烯三羰基铁配合物合成新奇的η~6-芳烃二羰基铁配合物

1,3-环己二烯三羰基铁和环辛四烯三羰基铁与芳基锂,在低温下反应生成的金属酰羰基锂盐经用Et_3OBF_4烷基化,分别生成一系列新奇的异构化环己二烯二羰基[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物和环辛四烯二羰基[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物的异构化产物和/或8-二氢3,4,5-η-环辛三烯三羰基(芳基)铁配合物.现在,我们以含环状非共轭双烯配体的1,5-环辛二烯三羰基铁(1)为原料,进行类似反应,以进一步研究不同环烯烃配体在卡宾配合物中的异构化行为和对反应产物的影响. 1与约过量20％的芳基锂,LiC_6H_4R(R=H,m-,p-CH_3,p-C_6H_5),在乙醚中于-60—-30℃反应3—4h,从深红色反应溶液中析出橙红色酰羰基锂盐沉淀.当向反应混合物直接滴加过量的(CH_3)_3SiCl乙醚溶液,反应半小时后,所生成的混合物经低温柱层析分离和用石     

含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究X: 从1,5-环辛二烯三羰基铁配合物合成新奇的η^6-芳烃二羰基铁配合物

研究了以含环状非共轭双烯配体的1,5-环辛二烯三羰基铁为原料,与芳基锂反应,用Et3OBF4烷基化,以进一步研究不同环烯烃配体在卡宾配合物中的异构化行为和对反应产物的影响,用元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,质谱确定了八个新化合物的结构.用X-射线结构测定进一步证实了9-(η^6-芳烃二羰基铁)-9-三甲基硅氧基双环[4.2.1]壬-2-烯的分子结构.