HNC————8596;HCN成键特征的价键理论

采用现代价键理论之一的键表酉群方法, 结合Pauling的共振理论, 建议了一个选择重要价键结构的方案. 该方案能获得可靠直观的化学反应成键图象. 对异构化反应HNC---HCN进行了成键特征的价键理论研究, 在从头算水平上解释了一些重要的成键特征, 如HCN比HNC稳定, 反应中CN键先伸长后缩短及反应中只有H迁移变化, CN键始终未断裂等. 计算结果表明, 只需少量价键结构就可对此异构化反应给出直观清晰的物理图象.     

IgG配基对肿瘤坏死因子α的吸附机制研究

以球形琼脂凝胶为载体,键连免疫球蛋白IgG配基,通过化学修饰等方法,研究了IgG与TNFα的亲和作用机制,进而推测出吸附作用位点.结果显示,IgG分子的氨基、羧基及色氨酸残基中的吲哚基可能影响吸附作用;IgG配基连接手臂可以提高吸附性能,在3000U/mLTNFα血浆中,采用己二胺手臂吸附量可达7084.68U/mL.鉴于IgG配基的高效特异性,研究结果不仅具有一定的理论意义,也有较强的临床应用前景     

普鲁士蓝薄膜的电化学制备及其光电性质研究

在创新教育背景下,设计普鲁士蓝薄膜合成及其光电性质研究的教学实验,将科学研究成果引入大学综合实验中。采用简单电化学沉积法,在ITO导电玻璃表面制备得到普鲁士蓝膜,利用扫描电子显微镜、X射线衍射、循环伏安法、紫外-可见吸收光谱等研究普鲁士蓝薄膜的物理化学性质。基于大学生在化学实验中已掌握的实验技能,结合已有的电化学综合实验,设计搭建原位紫外-可见光谱电化学及光电流测试平台。通过具体的实验操作,在了解普鲁士蓝与普鲁士白等相互转化原理的基础上,进一步认识普鲁士蓝电致变色现象及光电流产生的过程,以此激发学生对光电化学实验的兴趣,有助于学生科学发散思维的拓展和实验技能的提高。     

氧离子导体La1.9Ba0.1Mo2O9-α的合成及其电性能研究

通过固相法合成了La_1.9Ba_0.1Mo₂O_9-α氧离子导体,对样品进行了XRD、SEM表征,采用交流阻抗谱、氧浓差电池、氧泵等电化学方法研究了该陶瓷样品在600～1 000 ℃下的离子导电特性。结果表明,该陶瓷样品在氧化性气氛中是纯的氧离子导体,1 000 ℃时的氧离子电导率达到0.09 S·cm^-1,高于母体La₂Mo₂O₉的氧离子电导率。本文还研究了样品的燃料电池性能,在1 000 ℃时氢气/氧气燃料电池的最大输出电流密度为280 mA·cm^-2,最大输出功率密度为112 mW·cm^-2。     

新型氧离子导体La2Mo1．9Al0．1O9-α陶瓷的合成及电性能

通过高温固相法合成了La2Mo1.9Al0.1O9-a陶瓷样品.XRD测试结果表明,该样品为一立方相结构,Al3 离子在Mo6 位置的固溶摩尔浓度为5%时能完全抑制La2Mo2O9的相变.采用交流阻抗谱、氧浓差电池、氧泵等电化学方法系统地研究了该陶瓷样品在600～1000℃下的离了导电特性.结果表明,氧浓差电池电动势的实测值与理论值吻合得很好,离子迁移数为1,表明该陶瓷样品在该温度下氧气气氛中为一纯离子导体;氧浓差电池放电及氧的电化学透过(氧泵)实验结果进一步证实了该样品在氧气气氛中为一纯氧离子导体;1000℃时其氧离子电导率达到了0.12 S·cm-1,明显高于相同条件下母体及La2Mo1.9Ga0.1O9-a的氧离子电导率.     

临床干血斑样本中12种抗凝血鼠药的液相色谱-串联质谱法同时定量检测

为应对临床中毒快检的需求,建立了干血斑样本中12种抗凝血鼠药的液相色谱-串联质谱定性定量方法。针对全打孔的干血斑样本,考察了滤纸卡种类、润湿步骤、提取溶剂种类对提取效果的影响。采用C18色谱柱进行分离,以乙酸铵(5 mmol/L)水溶液-乙酸铵(5 mmol/L)甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子电离方式下使用三重四极多反应监测模式检测。结果表明,采用Whatman903滤纸卡为基底,以水为溶剂充分润湿,再以含内标的甲醇溶液提取5 min,各鼠药的提取率为66%~115%,且结果稳定(日内RSD小于15%)。除杀鼠酮的线性范围为20~500 ng/m L(r2=0.998 7)外,其它11种鼠药的线性范围为5~500 ng/m L(r2=0.998 8~0.999 6);12种鼠药的回收率为61%~105%,基质效应为71%~193%(日内RSD小于15%)。该方法准确、灵敏、快速且操作简便,成功应用于3例临床鼠药中毒病人样本的快速检测,为临床毒物检测和法医毒物分析的快速筛查和准确定量提供了新的技术方法。     

对称铺设正交各向异性层合板的亚谐参数共振

本文应用奇异性理论讨论了对称铺设正交各向异性层合矩形板的亚谐参数共振问题。主要内容是用Ｌｉａｐｕｎｏｖ－Ｓｃｈｍｉｄｔ方法结合Ｚ２－对称等变的概念，使分叉方程转化为代数方程的研究，同时给出了参数平面上不同参数域中各种可能的分叉曲线。     

基于可靠性增长的硬件产品保修期优化

针对硬件产品全面生产和使用过程中存在的可靠性增长,应用上一代各批次产品售后故障数据建立描述同代各批次产品之间可靠性增长规律的AMSAA模型,并将该模型应用于预测下一代产品的可靠性水平。以此为基础,构建由指数形式保修效益函数和线性形式保修费用函数组成的保修利益目标函数,企业售后维修成本为约束条件的保修期优化模型,设计产品的最优保修期。家用空调的算例分析验证了方法的可行性,与以试生产阶段产品达到的可靠性水平确定的保修期相比,该方法充分挖掘了产品的质量改进潜能,所设计的保修期有显著延长。更多还原     

Width effects on hydrodynamics of pendulum wave energy converter

Based on two- and three-dimensional potential flow theories, the width effects on the hydrodynamics of a bottom-hinged trapezoidal pendulum wave energy converter are discussed. The two-dimensional eigenfunction expansion method is used to obtain the diffraction and radiation solutions when the converter width tends to be infinity. The trapezoidal section of the converter is approximated by a rectangular section for simplification. The nonlinear viscous damping effects are accounted for by including a drag term in the two- and three-dimensional methods. It is found that the three- dimensional results are in good agreement with the two-dimensional results when the converter width becomes larger, especially when the converter width is infinity, which shows that both of the methods are reasonable. Meantime, it is also found that the peak value of the conversion efficiency decreases as the converter width increases in short wave periods while increases when the converter width increases in long wave periods.     

2,4-二硝基苯肼与非醛、酮化合物反应的探讨

2, 4-二硝基苯肼是重要的羰基试剂, 可以与醛、酮和酮酸发生反应, 生成黄色或红色固体。但是, 我们通过大量的实验, 发现有些非醛、酮化合物也能与2, 4-二硝基苯肼发生反应, 生成黄色或砖红色固体。因此, 在与2, 4-二硝基苯肼发生反应时, 得到阳性结果的, 不一定是醛、酮, 而得到阴性结果的肯定不是醛、酮。对于这类问题, 在有机化学教学中应该引起重视, 特别是讨论醛、酮检验方法时,要给予适当的解释。