C60—PNVC光电导功能材料的形态与结构研究

用高分辨＾１３Ｃ磁核共振技术与扫描电镜法研究了Ｃ６０修饰的聚乙烯咔唑（ＰＮＶＣ）光电导功能材料。结果表明，Ｃ６０与ＰＮＶＣ共混时彼此 间存在速动态电荷转移行为；Ｃ０含量对化学修饰的ＰＮＶＣ结构影响显著。最后比较了Ｃ６０，ＰＮＶＣ及用金属有机化学法制备Ｃ６０－ＰＮＶＣ共聚物的亚微观形态结构差异，     

C_（60）化学修饰的PNVC材料的UV－VIS谱研究

本实验采用金属有机化学方法成功地将富勒烯分子引入到ＰＮＶＣ侧链形成ＣＢＰ（ＣｈａｒｍＢｒａｃｅｌｅｔＰｏｌｙｍｅｒ）型共聚功能材料，研究了其ＵＶ－ＶＩｓ谱行为。结果表明，Ｃ_（６０）或Ｃ_（６０）／Ｃ_（７０）混合物化学修饰的产物其紫外可见谱明显向长波方向移动，谱峰范围由２８０ｎｍ扩展至８７０ｎｍ。Ｃ_（６０）含量增加，红移程度增大，在可见区域的吸收程度亦增加。产物主要存在５个特征峰，分别位于２１５ｎｍ、２６５ｎｍ、２９８ｎｍ、３３５ｎｍ、３４５ｎｍ处，其中２１５ｎｍ峰为Ｃ_（６０）仅存的特征峰。最后讨论了不同合成条件与产物硝化处理对其ＵＶ－ＶＩＳ谱行为的影响。     

中间体C_（60）（CH_3）~－和产物C_（60）（CH_3）_2的结构及产物

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_６０~２－与ＣＨ_３反应的中间体Ｃ_６０（ＣＨ_３）~－进行理论研究，得到具有Ｃｓ对称性的构型。结果表明，ＣＨ_３加成到Ｃ_１５上，将使与其相邻的双键碳（Ｃ_３０）的电荷密度和自旋密度达极大值，故加成反应部位在Ｃ_３０处；另外，Ｃ_１５的对位Ｃ_１２（或Ｃ_２７）也较其它部位易于反应，且有两个反应场所，因而产物Ｃ_６０（ＣＨ_３）_２可能为六元环上的１，２－加成和１，４－加成两种异构体的混合物。同时对两种加成产物的结构和电子光谱进行了理论研究，指认其电子跃迁，并讨论了其光谱红移的原因。     

Jahn－Teller畸变后D_（2h） C_（60）~－的电子结构和光谱

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_（６０）自由基负离子进行了几何构型优化，得到Ｄ_（２ｈ）对称性的构型，表明Ｃ_（６０）~－确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，导致单键变短，双键变长，形成１５种键，９种不等同碳原子，其额外负电荷主要分布在赤道附近。以此构型为基础，计算了Ｃ_（６０）~－的电子光谱，与实验值吻合，在对光谱进行理论指认的同时讨论了光谱红移的原因。     

C_2H_5C_（60）H的加成产物的结构和光谱性质的量子化学研究

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_２Ｈ_５Ｃ_（６０）Ｈ的１，２－加成和１，４－加成两种产物异构体的结构进行了理论研究，结果表明１，２－Ｃ_２Ｈ_５Ｃ_（６０）Ｈ具有Ｃｓ对称性，１，４－Ｃ２Ｈ５Ｃ６０Ｈ没有任何对称性，１，２－Ｃ_２Ｈ_５Ｃ_（６０）Ｈ的总能量比１，４－Ｃ_２Ｈ_５Ｃ_（６０）Ｈ的低。以此优化构型为基础，计算了两种产物异构体的电子吸收光谱，讨论了其光谱红移的原因，同时对产物的ＮＭＲ谱进行了探讨。     

C_（60）~＋的Jahn－Teller结构畸变

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_（６０）的阳离子自由基Ｃ_（６０）~＋进行几何构型优化，得到Ｄ_（５ｄ）对称性的构型，表明Ｃ_（６０）~＋确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ结构畸变，形成７种键和４种不等同Ｃ原子，且单键变短，双键变长，键长趋于平均化，体系的正电荷和单电子主要分布在赤道附近，从而导致了赤道附近Ｃ原子的高反应活性。     

C_（60）－PNVC共聚物在溶液中的电化学行为

Ｃ_（６０）－ＰＮＶＣ共聚物在溶液中的电化学行为陈，黄祖思，蔡瑞芳，章福平（复旦大学化学系，上海２００４３３）Ｃ６０球状分子内外表面有６０个π电子，组成三维π电子共轭体系，具有很强的三阶非线性、电子亲和力（２．６～２．８ｅＶ）和还原性。可作为优良的电?..     

PVK／C60电荷转移络合物的光谱研究

利用紫外光谱、荧光光谱研究了ＰＶＫ／Ｃ_（６０）~＊（Ｃ_（６０）~＊与Ｃ_（７０）混合物）体系的光谱行为，实验结果表明，ＰＶＫ与Ｃ_（６０）之间存在电荷转移络合作用。紫外光谱结果表明ＰＶＫ／Ｃ_（６０）~＊电荷转移络合物的特征吸收峰在４７４ｎｍ附近，这与理论计算结果相吻合．ＰＶＫ单元与Ｃ_（６０）之间的最佳匹配约为５：１．荧光光谱结果进一步证明了ＰＶＫ与Ｃ_（６０）~＊之间的电荷转移络合作用的存在。     

侧基上带有C_（60）基团的聚苯乙烯的表征

用ＵＶ、ＦＴＩｋ、ＤＳＣ、ＴＧ和ＤＴＡ及ＧＰＣ等方法证明了通过三步反应（氯甲基化，叠氮化，环加成反应）确实将Ｃ６０引入到聚苯乙烯的侧基上，Ｃ６０基本上以单取代的方式存在，并通过ＴＧ和ＤＴＡ方法估算了Ｃ６０在聚苯乙烯Ｃ６０衍生物中的含量。     

金属卟啉催化条件下有机化合物与CO_2的电羧化反应（Ⅴ）──CoTPP和VB_（12）催化下卤代丁烷和CO_2的电羧化反应

研究了碘化四－（４－三甲胺基苯基）卟啉钴和ＶＢ_（１２）催化ＣＯ_２与卤代丁烷的电合成。该反应在－１．５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）即可发生，ＶＢ_（１２）催化产物为预期的戊酸丁酯，而ＣｏＴＰＰ催化产物为ＣＯ_２直接还原的草酸二丁酯，并未发现ＣＯ_２与卤代丁烷的反应产物。初步探讨了产生不同产物的原因．     

Synthesis of block copolymers by sequential carbenium ion polymerization

The sequential carbenium ion block copolymerization of ethyl vinyl ether (EVE) and isobutyl vinyl ether (IBVE) with N-vinylcarbazole (NVC) is described. Requisite conditions for the successful application of the sequential synthesis technique to these systems were established: (1) the use of stable carbocation initiator salts (e.g., Ph₃CSbCl₆) which lead to essentially terminationless polymerizations; (2) low solvent-to-monomer ratios in order to suppress any possible chain transfer to methylene dichloride molecules; (3) high ratios of initiator to monomer which create a pseudo-“living” system. The block products (PEVE-b-PNVC and PIBVE-b-PNVC) were isolated by precipitation and extraction. The intrinsic viscosities of these products displayed minima at 30°C.     

The incorporation of C_(60) in cavities of 5,10,15,20-tetra-4-oxy(2-stearic acid)phenyl porphyrin in LB film

The structure and properties of mixed monolayer or LB film of 5,10,15,20-tetra-4-oxy(2-stearic acid)phenyl porphyrin/C60 were studied. A isotherms and small angle X-ray diffraction (SAXD) results show that C60 molecules were incorporated into the cavities of por-phyrin molecules in mixed monolayer and LB film . UV-vis spectra of mixed LB films show that the absorption intensity of porphyrin varied compared with pure porphyrin film, probably arising from the interactions between C60 and porphyrin ring. C60 molecules in mixed systems are well-dispersed. The TPP(CO2H)/C60 mixed LB film is a kind of two-dimensional host-guest system.     

C60O结构和电子光谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０Ｏ的两种结构：一是桥氧加在２个六元环之间的键上为Ｃ２ｖ构型；另一个是桥氧加在１个五元环和１个六元环之间的键上为Ｃｓ构型。计算表明，从总能量、ＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ能级差和光谱性质看，Ｃ６０Ｏ的稳定构型都应是Ｃ２ｖ构型，该Ｃ２ｖ异构体具有环氧结构（桥Ｃ１５－Ｃ３０键长为０．１５１８ｎｍ，键序为０．８７４４），其电子光谱计算结果与实验值较好地符合。     

C60及其衍生物非线性光学材料的研究进展

介绍了非线性光学性质的原理以及目前研究的具有这种特殊性质的功能材料的结构特点和应用. C₆₀具有的特殊结构, 使其在众多领域成为了研究的重点. C₆₀本身就具有良好的非线性光学性能, 对其修饰得到的各种衍生物更体现优良的性质, 尤其是目前人们大量研究的富勒烯高分子化功能材料具有非常快速的非线性响应时间. 因此重点介绍了C₆₀及其衍生物的结构、非线性光学原理、性质和国内外最新的研究状况.     

C60与甲基醚CH3OCnH2n+1的气相离子分子反应研究

自宏观量合成和分离C60以来,人们不断地合成各种功能化的C60衍生物[1].在对C60化学性质的认识过程中,气相离子化学一直起着十分重要的作用.Bohme等[2]在SIFT质谱仪上、研究了C60的单、双、三电荷离子与水、醇、醚、醛、酮、酯和胺等的气相反应.     

C60 Langmuir-Blodgett膜的微结构形态

利用LB(Langmuir-Blodgett)方法组装C60复合膜, 以二十二酸 (BA)、二十酸 (AA)、十八酸 (SA) 和十八胺 (OA) 作为辅助成膜材料, 改变辅助成膜材料的摩尔比, 成功地控制了C60的聚集结构. Dynamic force microscopy(DFM)形貌结果表明由摩尔比nC60∶nSA∶nAA∶nOA=2∶3∶3∶4组成的特定C60组装体具有两种结构: 一种为粒径大约180 nm左右的大颗粒, 另一种结构是粒径大约在30 nm左右的小团簇. 等链长的酸胺混合以及其它比例组成的C60聚集体颗粒大小不均且结构单一. UV-Vis吸收光谱也说明C60分子在LB膜中通过相互作用发生一定程度的聚集.     

C~6~0-甲苯衍生物的制备及光谱特性研究

以C~6~0和甲苯为原料,选择适当的催化反应条件,制备了C~6~0-甲苯衍生物。产物经紫外可见光谱和H质子核磁共振谱测定,推测了产物结构和反应机理。对不同反应时间产物光致发光光谱的特性进行研究,并与C~6~0发光光谱比较,室温下观测到峰值位于460nm附近递增的光致发光现象。     

C60O2可能异构体的结构,电子光谱和NMR谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０Ｏ２可能异构体的结构，两个氧原子分别加在两个六元环相邻边或五六元环相邻边形成环氧结构，为Ｃｓ对称性，得６种可能构型，计算表明，两个氧原子加在同个六元环的六六元环相邻边所形成环氧结构Ｃｓ构型最稳定，环氧处Ｃ－Ｃ键不断开，与实验结果一致，其电子光谱计算结果亦与实验值相吻合，这种Ｃｓ构环氧结构所在六元环上的另一个Ｃ－Ｃ键有大的键序，为高活性位置，因此Ｃ６０Ｏ２可能有较好的化学     

含C60的聚电解质自组装膜微摩擦性能的研究

通过自由基引发溶液聚合反应，合成星状C60-苯乙烯-丙烯酸聚合物，其钠盐作为高聚物负离子，与高聚物正离子的重氮树脂在云母上自组装成膜，利用紫外光照射反应，使膜层间连接的离子键转化成共价健。用原子力显微镜（AFM）和摩擦力显微镜（FFM）研究了不同链长和不同层数自组装膜的表面形貌及微摩擦性能。