贵金属高灵敏显色反应的研究(Ⅰ) 金(Ⅲ)-碘化钾-丁基罗丹明B-明胶体系

贵金属已知的显色反应中,除萃取浮选的以外,摩尔吸光系数(ε)达到或超过2×10~5I·mol~(-1)·cm~(-1)者为数甚少。就金来说,目前以乙基硫代米嗤酮的灵敏度最高(ε=1.95×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),甲基硫代米嗤酮次之(ε=1.6×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1))。碱性染料如罗丹明B与AuCl_4~-缔合萃取显色反应ε=9.7×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。有关金(Ⅲ)-碘化钾-碱性染料体系显色反应仍未见报道。我们发现在明胶、TritonX-100和抗坏血酸存在下Au(Ⅲ)与KI、罗丹明B特别是丁基罗丹明B的显色反应具有很高的灵敏度,有色络合物的摩尔吸光系数分别为2.3×10~5l.mol~(-1)·cm~(-1)(罗丹明B)和1.2×10~6l·mol~(-1)·cm~(-1)(丁基罗丹明B),特别是后者,ε值之高实属罕见,故我们称之为超高灵敏显色反应。     

在非离子表面活性剂存在下结晶紫-杂多酸分光光度法同时测定痕量硅、磷、砷的研究

实验证明,在测Si条件下,CV-SiMo、CV-PMo和CV-AsMo的吸光度具加和性。据此拟定了在非离子表面活性剂存在下,于水相测定痕量Si、P和As的分光光度法,测Si、P和As的表观摩尔吸光系数分别为1.45×10~5、1.70×10~5和1.69×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。方法用于水、合金等样品的测定,结果令人满意。在此基础上,进一步讨论了离子缔合物CV-SiMo的组成比对酸度的依赖关系,不同杂多酸生成酸度间的差异及利用;进一步明确指出:离子缔合物的光度性质和摩尔吸光系数依赖于碱性染料的光度性质和摩尔吸光系数。     

铬(Ⅵ,Ⅲ)和3,5-diBr-PADAP的络合反应及其在水质分析中的应用

目前铬的高灵敏的显色反应尚不多。微量铬的测定,国内外常用二苯氨基脲法,其摩尔吸光系数只有3.4×10~4。国内作者改用铬(VI)-二苯氨基脲-对甲基苯磺酸萃取光度法测定铬,在选择性和灵敏度方面都有所改进,摩尔吸光系数达6.0×10~4。但该法必须用异戊醇萃取方能进行测定。我们发现铬(Ⅵ,Ⅲ)在加热的情况下均与3,5-diBr-PADAP生成稳定络合物,其摩尔吸光系数分别达8.6×10~4和7.7×10~4,为目前光度法测定铬的最灵敏方法之一。同时该络合物     

碱性三苯甲烷染料褪色分光光度法测定肝素

研究了肝素对某些碱性三苯甲烷染料发生缔合反应的条件、分光光度特征和分析化学性质。结果表明 :在近中性的Britton Robinson缓冲溶液中 ,肝素钠与这些碱性三苯甲烷染料形成离子缔合物时 ,染料发生明显的褪色。体系吸光度的降低与肝素钠浓度成正比。肝素钠浓度在 0～ 2 .4mg/L(乙基紫、结晶紫体系 )、0～2 .8mg/L(甲基紫体系 )、0～ 4 .0mg/L(甲基绿、孔雀石绿、亮绿体系 )范围内符合比耳定律 ;摩尔吸光系数根据染料的不同在 3.99× 10 5～ 3.93× 10 6L·mol-1·cm-1之间 ,其中以乙基紫体系最为灵敏。以乙基紫体系为例研究了表面活性剂和共存物质的影响 ,表明方法选择性好。用于肝素钠注射液效价的测定 ,结果满意     

铁(Ⅲ)与硫氰酸盐和碱性呫吨染料在水溶液中显色反应及其应用

在酸性溶液中,铁(Ⅲ)与较高浓度的硫氰酸盐形成Fe(SCN)_6~(3-)配阴离子,配阴离子在阿拉伯树胶等增溶剂存在下的水溶液中能与罗丹明B、罗丹明6G、乙基罗丹明B、丁基罗丹明B等碱性呫吨染料形成离子缔合物[BXD]_3[Fe(SCN)_6]并产生高灵敏显色反应。不同显色体系的ε值在1.85×10~5～6.14×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)之间,其中以罗丹明6G和罗丹明B体系最灵敏,可用于某些样品中痕量铁的吸光光度测定。     

一个测定铬的灵敏的新方法

痕量铬的测定,通常采用二苯氨基脲法,其摩尔吸光系数为3.4×10~4。但采用三苯甲烷类碱性染料乙基紫测定痕量铬(Ⅵ)尚未见文献报道。我们在实验中发现,在弱酸性介质中,Cr~+与菸酸和乙基紫能够生成易于被混合溶剂(苯:丁酮=4:1)萃取的蓝色缔合物,其摩尔吸光系数为8.01×10~4本文研究了该络合物的形成条件,共存离子的影响,络合物的组成。实验表明该法可用于合成试样中铬     

5-B-r-PADAP分光光度测定微量铁(Ⅱ)

5-Br-PADAP〔学名2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚〕,目前已应用于测定铀、锌、锑、和铜等。实验证明5-Br-PADAP也是Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)的一个灵敏显色剂,最大吸收波长分别为585nm和555nm(Unicam 1800测得为592和557nm),摩尔吸光系数为7.9×10~4和7.2×10~4升/克分子·厘米(Unicam 1800测得为8.3×10~4和7.9×10~4),比邻二氮菲法高七倍,比PAR法高1.5倍。实验证明了5-Br-PADAP作为显色剂分光光度法测定Fe(Ⅱ)比Fe(Ⅲ)优越:显色的适宜酸度前者为pH3.5—10,后者为3.3—4.5;我们还发现,当Fe(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合物形成之后加入EDTA作掩蔽剂仅Co~(2+)、Ni~(2+)干扰,但它     

溴金酸-罗丹明B和氯金酸-罗丹明6G超高灵敏显色反应的研究——离心光度法测定金

本文研究了一个超高灵敏的测定金的方法,离心光度法。在Au-Br-RB体系中络合物λ_(max)=559nm,表观摩尔吸光系数ε_(559)=3.39×10~(11)L·mol~(-1)·cm~(-1),Au(Ⅲ)浓度(0.20×10~(-5)～2.5×10~(-5)μg/10 ml呈线性关系;Au-Cl-R6G体系络合物λ_(max)=531 nm,表观摩尔吸光系数ε_(531)=2.52×10~8L·mol~(-1)·cm~(-1),Au(Ⅲ)浓度(0.20×10~(-2)～2.4×10μg/10ml。呈线性(Ⅲ)关系。本法已用于某些低品位矿样中金的分析,分析结果与标准值相吻合。探讨了超高灵敏的显色反应机理。     

以碘化物和罗丹明B分光光度法测定铋

利用铋碘络阴离子与碱性染料阳离子形成的离子缔合物,萃取光度法测定铋已有报导。但它们均不能在水相中直接显色测定,常需用有毒的苯等有机溶剂萃取,不仅增加了手续,而且灵敏度也不够高,摩尔吸光系数约在4.3×10~4～6.5×10~4之间。本文研究在高浓度的碘化钾存在下的微酸性介质中,铋所形成的〔BiI_5〕~(2-)络阴离子,在与罗丹明B等碱性染料阳离子形成离子缔合物时,当有聚乙烯醇等保护胶体存在下,不产生沉淀,并可观察到溶液颜色发生明显变化,借此可直接在水相中测定铋。方法简便,并具有很高的灵敏度。     

用偶合反应流动注射化学发光法测定矿样和水样中的痕量铊

将Tl(Ⅲ)置换Co(Ⅱ)-EDTA配合物中的Co(Ⅱ)与Co(Ⅱ)-鲁米诺-H2O2化学发光体系相偶合,建立了流动注射化学发光测定铊的新方法。本方法测定铊的线性范围为3.0×10-6~1.0×10-2mg/mL,检出限为1.0×10-6mg/mL。对1.0×10-4mg/mL的Tl(Ⅲ)标准溶液连续11次测定的相对标准偏差为2.0%。方法可用于矿样和水样中铊的测定。     

碳棒涂膜式PVC膜铊(Ⅲ)离子选择电极的研制和应用

在文献[1]工作的基础上,我们发现TlCl_4~-络阴离子与丁基罗丹明B在盐酸介质中形成红色缔合物沉淀,易溶于有机溶剂成膜。本文采用光谱纯碳棒经成型抛光后直接在表面浸涂活性物质PVC膜,制得一种性能优良的新型Tl(Ⅲ)电极。电极在2.5×10~(-3)—6.3×10~(-7)MTlCl_4~-范围内呈Nernst响应,级差53±1mV(18℃),检测限3.54×10~(-7)M,动态响应时间小于     

一个超灵敏显色反应的研究——UO_2~2-菸酸-乙基紫三元缔合物,苯+丁酮混合溶剂萃取体系测定铀

应用光度法测定痕量铀的显色剂中,碱性染料的研究和应用已经有了一定的进展,三苯甲烷类碱性染料-乙基紫(Ethyl Violet,C.I.No.42600)已广泛应用于萃取光度法。本文作者在研究UO_2~(2+)-菸酸-乙基紫缔合物-苯萃取体系测定铀的基础上,又发现用混合溶剂苯+丁铜(3+1)作为萃取剂来测定铀,可获得更为罕见的高灵敏度,表观摩尔吸光系数高达4.01×10~61·mol~(-1)·cm~(-1)。文献报道,目前应用碱性染料测定铀的方法,其ε值最高的是5.6×10~5。本法的ε值比文献高出六倍,为光度法测定铀提供了一个超灵     

邻硝基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法测定铜矿中微克级钼

本文研究了乳化剂OP存在时Mo(Ⅵ)与ο-NPF的显色反应。试验表明,在0.01—0.045mol/L硫酸中,络合物的最大吸收位于513nm,摩尔吸光系数为1.4×10~5,络合物组成为Mo(Ⅵ):ο-NPF:OP=1:4:3,不稳定常数K_不=1.3×10~(-6)。铜量在0—20μg范围内符合比尔定律,络合物显色后吸光度在3小时内不变。标准加料回收率为99—101%。Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、ln(Ⅲ)、Tl(Ⅰ)、As(Ⅲ)不影响测定。本法已应用于铜矿中μg级钼的测定,结果满意。     

meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉与金(Ⅲ)反应的分光光度研究

本文制定了以meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉〔T(3-MPy)P〕测定微量金(Ⅲ)的分光光度法,研究了金(Ⅲ)与T(3-MPy)P反应的动力学性质,测定了该反应的速率常数及活化能。金(Ⅲ)与T(3-MPy)P形成2:1的配合物,其表观摩尔吸光系数为3.24×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。     

新显色剂2,6-二氯-4-氨磺酰基苯基重氮氨基偶氮苯与铊(Ⅲ)显色反应的研究及应用

本文研究了用新显色剂2,6-二氯-4-氮磺酸基苯基重氮氮基偶氮苯光度法测定铊(Ⅲ)的高灵敏方法。在Triton X-100存在下,于pH10.3的Na_2B_4O_7-NaOH介质中,铊(Ⅲ)与该试剂可生成1:4的稳定红色配合物,最大吸收波长位于515nm处,摩尔吸光系数为1.32×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。Tl(Ⅲ)浓度在0～18μg/25mL范围内符合比尔定律。方法用于粉煤灰中痕量铊的测定,结果满意。     

大量氟(或氰)存在下痕量铁的萃取光度测定

本文研究了铁(Ⅲ)-氟化物-红紫素混合配位缔合物和甲基异丁基酮(MIBK)萃取显色反应的最佳条件。该络合物形成的最佳pH为7.5—8.4,吸收峰在600nm处,摩尔吸光系数为5.25×10~4。已成功地应用于稀土氧化物、氟化物、萤石、纯水和工业废水中痕量铁的测定,获得满意的结果。     

汞—双硫腙络合物稳定常数和摩尔吸光系数的光度法研究

以Tween-20为增溶剂,用直接光度法研究了汞与双硫腙络合物的组成,以及该络合物的稳定常数和摩尔吸光系数。测得络合物的最大配位数为4,积累稳定常数分别为:β_1=3.77×10~4,β_2=8.03×10~6,β_3=7.75×10~9,β_4=5.60×10~(12)”。相应的摩尔吸光系数分别为:△ε_1=3.98×10~4,△ε_2=4.18×10~4,△ε=4.25×10~4,△ε_4=4.35×10~4。     

碘化物-碱性呫吨染料-聚乙烯醇体系高灵敏分光光度法测定铊

研究了在聚乙烯醇存在下,铊(Ⅲ)与碘化钾和罗丹明B,罗丹明6G、乙基罗丹明B、丁基罗丹明B碱性呫吨染料形成离子缔合物的显色反应,讨论了铊(Ⅲ)-碘化钾-罗丹明B-聚乙烯醇体系的反应条件和分析特性,ε_(585)=7.03×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),此法可用于水样中微量铊的测定。     

在十二烷基硫酸钠存在下,用新显色剂DMTAE分光光度法测定矿样中钴

在十二烷基硫酸钠(SLS)存在下,钴与新显色剂2-(4,5-二甲基-2噻唑偶氮)-5-二乙胺基酚(DMTAE)在氨性溶液中形成1:2络合物。络合物最大吸收波长为592nm;摩尔吸光系数为6.14×10~4。它可被盐酸酸化,溶液酸度可达3mol/L。酸化以后,络合物组成比仍为1:2;最大吸收波长红移到614nm;摩尔吸光系数为4.52×10~4。经过酸化,其他金属络合物被破坏。在酸化条件下,对矿样中的钴进行了测定,结果较好。     

高灵敏分光光度法测定食品中痕量硒—硫氰酸盐—罗丹明B—Tween20体系

本文研究了Se(Ⅳ)-SCN-RhB-吐温20高灵敏显色反应体系。Se(Ⅳ)与SCN~-和RhB~+形成三元离子缔合物,并吸附了染料琉氰酸盐,表观摩尔吸光系数2.0×10~6L·mol~(-1).cm~(-1),是碱性染料类分光光度法中最灵敏的。Se含量在0～2μg/25ml范围内遵从比尔定律。利用巯基棉分离干扰离子,选择性高。测定了食品中总硒,结果满意。