MCM-41分子筛的合成及129Xe核磁共振的研究

ＭＣＭ４１中孔分子筛是１９９２年由Ｍｏｂｉｌ公司的科学家Ｋｒｅｓｇｅ［１］等人首次合成的,并在《自然》杂志发表。这种中孔分子筛具有六角形孔径,孔径２ｎｍ～１０ｎｍ,这种分子筛的孔径可以通过水晶模板来控制［２］。已报道的合成ＭＣＭ４１,孔径一般在２．０ｎｍ～３．５ｎｍ,使用的水晶模板一般是单一或两种阳离子季铵盐表面活性剂［３,４］。本论文通过引入第二种扩孔模板,与阳离子季铵盐协同作用,合成了孔径５．２ｎｍ（ＢＥＴ法测）的ＭＣＭ４１。通过氮气的吸脱附,测定了分子筛的比表面和孔径等性质。Ｊ．Ｆｒａｉｓｓａｒｄ…     

杂原子Pb同晶取代Si－ZSM－12中的部分Si及其鉴定

杂原子Ｐｂ同晶取代Ｓｉ－ＺＳＭ－１２中的部分Ｓｉ及其鉴定赵修松，王清遐，李宏愿（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词Ｐｈ－ＺＳＭ－１２，合成，表征ＺＳＭ－１２属丝光沸石类，具有一维线性非交叉孔道（０．５７×０．６１ｎｍ）［１，２］，...     

二次锂电池正极材料LixNi0.3Co0.7O2的XPS与XRD研究

结果表明，ＬｉｘＮｉ０．３Ｃｏ０．７Ｏ２具有六方晶系Ｒ３＾－ｍ空间群结构。当Ｘ－１，０．３１５时，其晶胞参数分别为ａ＝２．８２６ｎｍ，ｃ＝１４．１３０ｎｍ和ａ＝０．２８０８ｎｍ，ｃ＝１．４２５３ｎｍ；ＭＯ６（Ｍ＝Ｎｉ，Ｃｏ）八面体中Ｍ－Ｏ平均距离分别为０。１９４１ｎｍ和０．１９３３ｎｍ。ＸＰＳ分析结果表明ＬＩｘＮｉ０．３ＣＯ０．７Ｏ２表面存在Ｌｉ２Ｏ，同时探讨了其中过渡金属离子的３ｄ电子结构变化。     

水热法合成MCM-41分子筛时添加辅助烃的影响

０前言中孔ＭＣＭ－４１分子筛是Ｍｏｂｉｌ公司１９９２年开发的一种具有２－１０ｎｍ孔径的新型分子筛材料。由于其独特的孔径范围和表面特性,相关研究已经成为国际分子筛研究领域的热点课题,对它的合成、表征和催化作用已进行了许多研究［１～７］。Ｍｏｂｉｌ公司的...     

二次锂电池正极材料Li_xNi_（0．3）Co_（0．7）O_2的XPS与XRD

结果表明，ＬｉｘＮｉ０．３Ｃｏ０．７Ｏ２具有六方晶系Ｒ３－ｍ空间群结构。当Ｘ＝１，０．３１５时，其晶胞参数分别为ａ＝２．８２６ｎｍ，ｃ＝１４．１３０ｎｍ和ａ＝０．２８０８ｎｍ，ｃ＝１．４２５３ｎｍ；ＭＯ６（Ｍ＝Ｎｉ，Ｃｏ）八面体中Ｍ－Ｏ平均距离分别为０．１９４１ｎｍ和０．１９３３ｎｍ。ＸＰＳ分析结果表明ＬＩｘＮｉ０．３ＣＯ０．７Ｏ２表面存在Ｌｉ２Ｏ，同时探讨了其中过渡金属离子的３ｄ电子结构变化。     

新试剂7-(2,4-二羟基-5-羧基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸与铝的荧光反应性能的研究

研究了新试剂７－（２,４－二羟基－５－羧基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸（简称ＤＨＣＢＡＱＳ）与铝（Ⅲ）形成的络合物的荧光性能。在ｐＨ４．６２的ＮａＡｃ－ＨＡｃ体系中形成１∶１型强荧光配合物,其λｅｘ＝５１０ｎｍ、λｅｍ＝５７２ｎｍ,铝（Ⅲ）含量在０～０．０８ｍｇ／Ｌ范围内与荧光强度呈线性关系,方法检出限为１．０４×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。本方法用于茶叶、淀粉及水样中痕量铝（Ⅲ）的测定。     

硅藻土-莫来石复合陶瓷膜支承体的制备及表征

利用硅藻土微粒骨架孔作为孔道,以莫来石为硅藻土微粒的粘连剂,采用溶剂－胶胶－烧结技术制得了硅藻土－莫来石复合陶 膜支承体,这种膜支承体孔径集中于２μｍ左右,孔隙率约为０．４,耐中度大于４．５ＭＰａ,是一种品质优良的膜支承体材料,在综合考察基制造工艺过程和条件的基础上,提出了一个新的复合陶瓷膜支承体烧制模型。     

1-(2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应研究

报道了１－（２－苯并噻唑）－３－（４－硝基苯）－三氮烯（ＢＴＮＰＴ）的合成及与镉（Ⅱ）的显色反应研究。在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００的存在下,ｐＨ１１．６时,镉（Ⅱ）与ＢＴＮＰＴ形成摩尔比＝１∶２型黄色络合物,在４３５ｎｍ处有一最大正吸收,在５３０ｎｍ处有最大负吸收。以４３５ｎｍ为参比波长,５３０ｎｍ为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为２．５２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,线性范围为０～１０μｇ／２５ｍＬ。已用于测定地面水和人发中的镉含量。     

MCM—41中孔分子筛的合成及其性质

以十六烷基三甲基省化铵（ＣＴＡＢ）作模板剂，研究了水热体系中孔ＭＣＭ－４１分子筛的合成条件。在Ｈ２Ｏ／Ｓｉ介于１２－１００，Ｓｉ／Ａｌ介于１０－∞，ＣＴＡＢ／Ｓｉ介于０．０８－０．２时，可以合成出ＭＣＭ－４１分子筛，在国入煤油等混合烃的合成体系中，可以合成出孔径大于４ｎｍdisplay structure     

4-(H酸偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑酮光度法测定铝

研究了新试剂４－（Ｈ酸偶氮）－１－苯基－３－甲基吡唑酮（ＨＡＰＭＰ）与铝的显色反应,在ｐＨ４．６的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中,ＣＴＭＡＢ存在下,ＨＡＰＭＰ和Ａｌ（Ⅲ）反应生成２∶１红色络合物,λｍａｘ＝５５５ｎｍ,ε＝１．３４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,铝的含量在０～３．５μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律,方法已用于天然水样中铝的测定。     

双组元Y／MCM-41中微孔复合分子筛的合成和表征

通过原位处理分步晶化、水热合成的方法，首次从NaY凝胶出发制备了含有Y和 MCM-41两种分子筛成分的Y/MCM-41中微孔复合分子筛新材料，考察了合成条件对复 合分子筛晶化的影响。利用层厚法和相对结晶度工作曲线法确定了复合材料中两种 分子筛的相对含量。通过XRD，MAS NMR，SEM，XPS，IR，N_2吸附脱附、热处理等 手段对复合材料进行了表征，并与MCM-41和Y型分子筛的有关性能进行了对比研究 。结果表明，复合分子筛材料的热和水热稳定性高于相同分子筛比例的机械混合样 品。与机械混合物样品相比，其中孔表现出孔径缩小、也道规整性变差、孔壁增厚 和部发结晶化的特点，复合材料中两种分子筛之间存在界面效应，推测Y/MCM-41复 合分子筛材具有“包覆式”结构特征。以模型化合物理学，3，5-三异丙基为进料 考察了其催化裂化活性，中微孔复合分子筛的催化裂化活性优于机械混合样品。     

MCM-41分子筛负载钼钴系催化剂的程序升温硫化研究

采用程序升温硫化（TPS）技术，研究了负载于MCM－41分子筛的钼钴系催化剂的性能，根据TPOS结果可知，（1）载体和MoO3相互作用的强度顺序如下：Al2O3＞Al2O3-MCM-41＞MCM－41＞TiO2－MCM－41，说明TiO2具有削弱MCM－41和MoO3作用的能力；而Al2O3则相反，它增加了MoO3和MCM－41的相互作用。（2）助剂CoO对负载于未经改性的MCM－41载体上的MoO3的硫化没有明显的促进作用，这和以Al2O3为载体的情况下不同，在Al2O3上，MoO3和CoO可能生成Co-Mo－O复合相，从而促进了MoO3的硫化。（3）助剂CoO对负载于经TiO2和Al2O3改性的MCM－41上的MoO3的硫化起了促进作用。     

高岭土微球原位晶化合成高岭土-NaY-MCM-41复合物

在高岭土微球上原位晶化合成了高岭土-NaY-MCM-41复合物．利用XRD、SEM、TEM和BET等测试手段对合成的样品进行了表征．研究了高岭土表面原位生长NaY-MCM-41复合分子筛的合成化学．考察了合成体系的pH值、模板剂、H2O用量和SiO2／Al2O3比的影响．高岭土-NaY-MCM-41复合物具有大、介、微梯度分布的孔结构和合理的酸性分布．克服了单独的微孔分子筛孔径和介孔分子筛的局限性．实现了介孔、微孔分子筛的优势互补．     

SAPO-11/Beta复合分子筛的合成及其异构化性能研究

以Beta分子筛为硅源通过水热合成法合成了SAPO-11/Beta复合分子筛,采用X射线衍射、N2物理吸脱附、扫描电镜、透视电镜-能谱分析、固体核磁及吡啶红外等方法对单分子筛、复合分子筛和机械混合分子筛的物化性质进行了表征.以正十二烷为模型化合物,在固定床反应器上考察了铂负载型分子筛催化剂的异构化性能.结果表明,复合分子筛的物理化学性质明显不同于单分子筛和机械混合分子筛,其呈现核壳结构,SAPO-11和Beta间存在化学作用,使得复合分子筛具有适宜的B酸分布.在正十二烷异构化反应中,复合分子筛催化剂的异构化性能优于单分子筛催化剂和机械混合分子筛催化剂,多支链异构体收率高.     

MCM-41固载Co席夫碱配合物的制备及其催化烯烃环氧化的研究

环氧化合物作为有机合成中间体具有广泛应用,催化烯烃环氧化一直是催化化学中的一个重要课题[1～2].尽管已经报道了以过酸、过氧化氢、烷基过氧化物、或分子氧为氧化剂,以金属配合物(通常为钌、钼、钛的配合物)为催化剂的反应体系,但对环氧化物的选择性却很低[3].另外,除了需探索具有高选择性的催化体系外,应用分子氧或空气作为氧化剂更适宜于经济和安全的要求.目前,在以分子氧作为氧化剂,均相催化烯烃环氧化的研究中,应用醛类化合物作为氧转移试剂是一种有效的和方便的促进烯烃环氧化的方法[4].但是,均相催化剂难于分离和重复使用,因此…     

ZSM-5/Y复合分子筛的酸性及其重油催化裂化性能

 ZSM-5/Y是本研究组合成的一种新型复合分子筛材料. 用“两次交换,两次焙烧”和磷 酸氢二铵浸渍方法对该复合分子筛材料进行了改性,采用红外光谱表征了复合分子筛的酸性,研究了磷改性对复合分子筛样品羟基区谱学性质的影响,并与相应的机械混合分子筛样品进 行了对比. 红外光谱数据表明,磷改性后复合分子筛的B酸(主要是中强酸)增加,而机械混合分子筛在各个酸强度区域的B酸量和L酸量都减少. 以新疆重油为原料考察了改性后复合分子 筛样品和机械混合分子筛样品的催化裂化性能. 与相应的机械混合分子筛催化剂相比,磷改 性复合分子筛催化剂具有较高的柴油选择性,其柴油产率增加了4.1个百分点,柴汽比增加了0.11,总轻油产率与机械混合分子筛相当. 用气体产物中的CMR(裂化机理比)和C3/C4比 值分析了复合分子筛的催化性能与其聚集体结构的关系.     

Hβ/MCM-41复合分子筛催化剂上苯甲醚与乙酸酐酰化反应研究

以β沸石为硅源,制备了不同硅铝比的Hβ/MCM-41复合分子筛,考察了该复合分子筛对苯甲醚与乙酸酐酰化反应的催化效果,并与介孔MCM-41、微孔Hβ分子筛的催化效果进行了比较,研究了分子筛硅铝比、酸性及孔道结构对酰化反应催化性能的影响。结果表明,对于苯甲醚和乙酸酐酰化反应,Hβ/MCM-41复合分子筛具有较好的催化稳定性,反应过程中的积炭量较少,积炭的碳氢比较低。该复合分子筛不仅具有微孔沸石的强酸性,而且具有较大孔径的介孔,产物分子能及时从孔道中扩散出来,催化活性位不易中毒失活。     

MCM-41-罗丹明B超分子功能材料的组装及其发光

随着化学及高新技术的发展,一门新兴的边缘学科超分子化学和器件正在引起理论和实验化学家的广泛重视［１］．超分子化学可定义为由多个分子通过分子间非键合作用而形成的复杂但有组织的体系［２］．目前,对这种由分子间“弱相互作用”形成的超分子的研究日益受到重视．...     

复合分子筛催化微晶纤维素水解

采用水热晶化法制备了HY/ZSM-5复合分子筛。通过XRD、SEM、N2-吸附脱附、NH3-TPD及吡啶吸附红外光谱等手段表征催化剂的结构和性质。结果表明,HY与HZSM-5复合后HY型分子筛完全被HZSM-5紧密包裹,形成致密的核壳结构。与机械混合物相比,复合分子筛微孔比表面积及孔体积均有所减少,总酸量略高,弱酸量小,而强酸量大,Br9nsted酸量与之相似,而Lewis酸量有所减少。将所制备的HY/ZSM-5复合分子筛催化剂应用于以离子液体氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓([Emim]Cl)为溶剂的纤维素水解反应中,与HY催化的纤维素水解相比,HY/ZSM-5催化纤维素水解反应获得的最佳葡萄糖收率由28.04%提高到38.78%,葡萄糖选择性由28.91%提高至48.29%。     

亚硝胺在沸石催化剂上的程序升温表面反应

 采用程序升温表面反应技术研究了二甲基亚硝胺,吡咯烷亚硝胺和环六亚甲基亚硝胺在NaY,NaZSM－5和HZSM－5等沸石及MCM－41中孔分子筛上的脱附及分解．结果表明,沸石对亚硝胺有独特的吸附和催化分解作用．同时,研究了沸石孔结构及表面酸性对亚硝胺分解反应的影响．