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α-氨基腈是合成多种氨基酸的重要中间体,广泛应用于化学、生物、医药等领域。Strecker反应作为最重要的合成α-氨基腈的方法一直受到研究者们极大的关注,但由于传统Strecker反应以剧毒HCN为氰源,危险性大,操作条件苛刻,严重限制了该反应的发展,因此,寻找一种无毒、环境友好的新型氰化物将是解决这一问题的关键。本文将近十年来报道较多的新型氰化物分为TMSCN(三甲基硅氰)、金属氰化物、有机氰化物三类,综述了这三类氰化物在由Strecker反应合成α-氨基腈中的研究进展,重点阐述了以TMSCN为氰源的Strecker反应的催化剂开发及催化机理,介绍了多种常用的金属氰盐和有机氰化物在Strecker反应合成α-氨基腈中的应用情况,并展望了Strecker反应合成α-氨基腈的研究方向。 相似文献
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有机小分子催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一. 不对称Strecker反应是合成光学活性α-氨基酸衍生物的有效手段. 目前报道的催化不对称Strecker反应的有机催化剂主要有手性胍类、手性(硫)脲衍生物、氮-氧偶极化合物、手性Brønsted酸等, 取得了良好的催化活性和对映选择性. 对各类有机小分子催化剂在有机催化不对称Strecker反应中的应用研究进展, 以及催化剂结构与反应条件对催化活性和不对称诱导作用的影响进行了简要评述. 相似文献
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通过改变金属中心和配体官能团,合成了4个MIL-53系列金属有机骨架化合物NH2-MIL-53(Sc),NH2-MIL-53(Al),MIL-53(Sc)和NO2-MIL-53(Sc);研究了它们在合成α-氨基腈的Strecker反应中的催化性能.结果表明,NH2-MIL-53(Sc)对于Strecker反应具有优异的催化性能,并具有可重复使用性.通过对比NH2-MIL-53(Sc)和NH2-MIL-53(Al)的催化性能,分析了金属离子半径和金属中心不饱和配位点对Strecker反应的影响.通过对比NH2-MIL-53(Sc)与MIL-53(Sc)的催化性能,证明了作为路易斯碱中心的氨基可通过与路易斯酸中心的协同作用,有效促进Strecker反应的进行.通过对比NO2-MIL-53(Sc)与MIL-53(Sc)的催化性能,认为催化剂结构上的硝基对于Strecker反应的进行具有重要影响.最后,通过对比NH2-MIL-53(Sc)、硝酸钪和2-氨基对苯二甲酸(ATA)配体对催化性能的影响,总结出催化剂在纳米尺度的孔道结构是提高Strecker反应选择性的关键因素. 相似文献
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不对称三组分Kabachnik-Fields反应合成光学活性的α-氨基膦酸酯,由于其多组分反应自身所具有的独特优势,近年来已成为一个非常有吸引力的研究领域.从手性催化剂催化和光学活性底物诱导两方面综述了不对称Kabachnik-Fields反应合成手性α-氨基膦酸酯及其衍生物的最新研究进展,重点介绍了手性催化剂与手性底物构型对反应立体选择性的影响及其有关反应机理.最后提出了不对称多组分Kabachnik-Fields反应研究中存在的一些问题,并对其今后的发展方向进行了展望. 相似文献
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基于杂环(α,β/β,γ-不饱和γ-内酯,α,β-不饱和γ-内酰胺)的插烯Mannich反应在构建新C—C键的同时形成含邻氨基醇片段的α,β-不饱和γ-内酯和含邻二胺片段的α,β-不饱和γ-内酰胺结构单元,是构建含氧、含氮杂环及合成生物碱的重要合成砌块,具有广泛的应用价值.对2011年以来基于杂环的不对称插烯Mannich反应研究进展进行综述,涵盖手性辅助基诱导的插烯Mannich反应、金属-手性配体络合物和有机小分子催化的不对称插烯Mannich反应及其在复杂生物碱合成中的应用.文中也对相关方法的局限进行了分析. 相似文献
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As a direct and viable synthesis of amino acids, the small organic molecule catalyzed asymmetric Strecker reactions have been explored successfully in recent years. For these catalysts, the active sites may be a guanidine group or similarly a urea group. In an effort to elucidate the reaction mechanism, we have investigated the bicyclic guanidine-catalyzed Strecker reaction of HCN and methanimine using density functional theory with the B3LYP method. Assisted by guanidine, two competitive pathways to aminoacetonitrile were rationalized. The aminoisoacetonitrile may not form due to the instability of the product. 相似文献
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[reaction: see text] The asymmetric synthesis of the methylated tryptophan portion of hemiasterlin peptides is described. The key reactions are a SnCl4-mediated ring opening of epoxynitriles or epoxysulfones by N-methylindole followed by an asymmetric Strecker reaction. A second approach involving opening of glycidic esters by indoles is also described. 相似文献
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胍在不对称合成中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
介绍了胍在不对称合成中的近期研究进展,包括在不对称Henry反应、Michael加成、Strecker反应及其它不对称有机合成中的应用. 相似文献
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Structure-based analysis and optimization of a highly enantioselective catalyst for the strecker reaction 总被引:1,自引:0,他引:1
A mechanistic investigation of the asymmetric Strecker reaction catalyzed by a metal-free Schiff base catalyst was conducted. The active site of the catalyst, the relevant stereoisomer of the imine substrate, and the solution structure of the imine-catalyst complex were elucidated using a series of kinetics, structure-activity, and NMR experiments. An unusual bridging interaction between the imine and the urea hydrogens of the catalyst was identified and supported by computation. Rational optimization of catalyst structure based on the mechanistic insight led to an improved catalyst for the asymmetric Strecker reaction. 相似文献
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手性胺-质子酸是近年来发展起来的新型高效、高对映选择性的有机催化体系, 已成功应用于催化不对称Aldol反应、Michael加成反应、Diels-Alder反应和Strecker反应等许多重要的有机合成反应. 价廉易得的质子酸的引入不仅可促进活性中间体烯胺的生成, 并可通过形成的氢键稳定反应的过渡态, 从而显著提高该催化体系的催化活性和立体选择性. 对各类手性胺-质子酸催化剂在有机催化不对称合成反应中的应用、不对称诱导反应的机理、手性胺和质子酸的分子结构对其催化活性和不对称诱导活性的影响进行了评述. 相似文献
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Umezawa T Hayashi T Sakai H Teramoto H Yoshikawa T Izumida M Tamatani Y Hirose T Ohfune Y Shinada T 《Organic letters》2006,8(21):4971-4974
[reaction: see text] The first total synthesis of 5,6,11-trideoxytetrodotoxin (1) and its 4-epimer were achieved. The synthesis is characterized by the stereoselective construction of the quaternary amino carbon center at C8a by an asymmetric transferring Strecker synthesis and the highly efficient conversion of cyanohydrin 4 to 1 via intramolecular cyclization reactions. 相似文献
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Kato N Mita T Kanai M Therrien B Kawano M Yamaguchi K Danjo H Sei Y Sato A Furusho S Shibasaki M 《Journal of the American Chemical Society》2006,128(21):6768-6769
Self-assembled chiral polymetallic complexes often demonstrate novel properties as asymmetric catalysts. We report the three-dimensional structures of two such asymmetric catalysts (crystals A and B) for Strecker alpha,alpha-disubstituted amino acid synthesis. These complexes are constructed via assembly of the same chiral modules derived from d-glucose, but their assembly modes differ. The enantioselectivity in the Strecker reaction was dramatically switched, depending on which assembly mode was used: the catalyst generated in situ whose structure is represented by crystal B, or by crystal A. These findings provide insight into the functional importance of higher-order structures of an artificial catalyst. 相似文献
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α-氨基酸的不对称合成 总被引:6,自引:1,他引:5
α氨基酸的不对称合成是合成方法学中的重要组成部分,由此而发展出来的方法成为不对称合成领域中的典范。本文着重从合成方法学角度出发,总结了α-氨基酸不对称合成的最新进展。 相似文献