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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 203 毫秒

1.  固体表面填隙H的化学活性起源于泡利排斥效应  
   刘当波《分子催化》,2019年第33卷第6期
   各类固体表面常对外来原子(离子)施加泡利排斥作用. 它明显改变了表面填隙或者替位原子(离子)的物理性质. 本文首先说明泡利排斥作用广泛存在于各类固体表面. 并引进`泡利穴''的概念, 用来定量计算固体表面低凹处填隙位置上的外来原子在泡利排斥作用下性质的改变. 重点讨论了多相催化中最重要的过渡金属表面的`泡利穴''. 然后简短介绍我们已经发表的工作, 即泡利穴中H原子薛定谔方程的解析解. 进一步, 将填隙H的基态波函数和基态能与自由H原子做比较, 显示其性质的改变. 由此详细论证, 填隙H化学活性增加的两个关键的物理原因是, 填隙H电离能的明显降低及诱导电矩的存在. 我们把这种激活方式简称为`固体表面填隙H的泡利激活'', 并讨论它对加氢反应的贡献. 同时, 对近年来催化研究中一个令人困惑的实验结果给出我们自己的解释. 实验明确表明, 对加氢反应起关键作用的是过渡金属`表面下的H原子'', 它们在加氢反应中非常活跃. 而`表面H原子''没有参与加氢反应. 我们论证, 过渡族金属`表面下的H原子''正是被泡利激活的填隙H.本文限于讨论多相催化问题(固体表面填隙H原子的催化). 但是`泡利激活''原则上可以推广到均相催化中. 因为在均相催化中经常使用的催化剂通常也具有类似的泡利穴结构. 本文只限于讨论泡利穴中填隙H的催化. 但是原则上不难推广到其他元素. 例如用类似方法探讨石墨烯表面填隙锂原子的泡利激活.近来的天文观测中发现, 很多有机分子云团中(例如H$_{2}$O, CH$_{4}$, C$_{2}$H$_{2}$, C$_{2}$H$_{4}$ $\cdots$等云团), 同时存在一些尺寸约约$0.001-10~\mu$m 的尘埃物质(如C颗粒, SiO$_{2}$颗粒等等). 两者的并存使我们猜测, 或许这些尘埃物质(包括纳米颗粒)本身就是多相催化剂, 其表面存在的`泡利穴''可能对分子的形成有重要贡献.    

2.  Pd8簇催化氢化乙炔的反应机理  
   李军男  蒲敏  何书珩  何静  EVANS David G.《物理化学学报》,2011年第27卷第4期
   采用密度泛函理论(DFT)中的B3PW91方法研究了过渡金属Pd8簇催化氢化乙炔的反应机理. 研究表明: H2进入Pd8簇后解离成H原子, 并且只有当H原子吸附在Pd8簇表面上时, 催化氢化反应才能发生. 过渡金属Pd8簇催化氢化乙炔的反应机理的研究证实该催化反应从两种反应物出发经过两条不同的反应途径完成催化氢化反应, 两种反应物分别为吸附在Pd8簇上的乙炔(Pd8(2H)-CH=CH)和其同分异构体亚乙烯基吸附物(Pd8(2H)-C=CH2). 两条途径均为多步连续的加氢反应, 不同之处在于从Pd8(2H)-CH=CH出发的为单一路径, 解离后的H原子分步依次加成到吸附在Pd8簇上的乙炔中的C原子上, 直到反应完成生成乙烷. 而从Pd8(2H)-C=CH2出发的路径较为复杂, 分别经过两个不同的过渡态和中间体生成次乙基中间体, 该过程相对应的反应位垒相差约12.552 kJ·mol-1, 说明这两个过渡态同时存在, 无先后次序. 然后继续加成H原子直到生成乙烷完成反应. 同时, 两条路径分别形成一系列具有应用价值的C2有机化合物中间体, 其中一些中间体通过分子内质子转移相互转化, 使得原本独立的两条反应路径联系在一起, 成为网状路径.    

3.  金鸡纳碱衍生物修饰的负载铱催化剂催化芳香酮不对称加氢  
   蒋和雁  吴志峰  陈华《物理化学学报》,2013年第29卷第7期
   以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂, 研究了三苯基膦稳定的Ir/SiO2催化剂催化芳香酮多相不对称加氢. 通过电感耦合等离子体原子发射发谱(ICP-AES)、高分辨透射电镜(HRTEM)、X 射线光电子能谱(XPS)、Brunauer-Emmett-Teller (BET)比表面积测试等固体表面分析手段对负载铱催化体系进行了表征; 利用红外(IR)光谱、固体核磁共振(NMR)等分析手段初步表征了负载铱多相催化体系中手性修饰剂-金属-稳定剂在载体上的相互作用; 利用“均相与多相催化体系的对比”、“催化剂稳定性实验”、“汞中毒实验”等方法阐明了手性修饰的负载铱催化体系是多相催化体系. 还考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、溶剂、碱添加剂种类等因素对不对称加氢反应的影响. 结果表明, 金鸡纳碱衍生物对Ir/SiO2催化剂具有较好的修饰作用, 在优化反应条件下苯乙酮及其衍生物加氢反应的对映选择性为52%-96%, 4-乙酰基吡啶、2-乙酰基噻吩及2-乙酰基呋喃加氢反应的对映选择性可分别达到74%、75%及63%.    

4.  氧渗透膜反应器的烷烃氧化脱氢  
   阎瑞强  刘卫  宋春林《化学物理学报》,2014年第27卷第6期
   研究了乙烷和丙烷在催化膜反应器中的氧化脱氢反应.所用的膜材料为La2Ni0.9V0.1O4+δ和Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ.为了平衡氧气通量和额外的均匀气相反应,实验选择在中温段进行(550或者650 oC).实验结果表明膜的氧渗透通量和膜表面上主要激活烷烃的活性位在获得高的烷烃转化率过程中起决定性作用.乙烷和丙烷的氧化脱氢实验数据均符合Mars-van Krevelen机理,其中烷烃和膜表面的晶格氧反应产生相应的烯烃.同时证明了气相和膜表面的氧浓度是决定烯烃选择性的关键.    

5.  ZnSO4和La2O3作共修饰剂单金属Ru催化剂上苯选择加氢制环己烯  
   孙海杰  李永宇  李帅辉  张元馨  刘寿长  刘仲毅  任保增《物理化学学报》,2001年第30卷第7期
   用沉淀法制备了单金属纳米Ru(0)催化剂,考察了ZnSO4和La2O3作共修饰剂对该催化剂催化苯选择加氢制环己烯性能的影响,并用X射线衍射(XRD)、X射线荧光(XRF)光谱、X射线光电子能谱(XPS)、俄歇电子能谱(AES)、透射电镜(TEM)和N2物理吸附等手段对加氢前后催化剂进行了表征. 结果表明,在ZnSO4存在下,随着添加碱性La2O3量的增加,ZnSO4水解生成的(Zn(OH)23(ZnSO4)(H2O)x(x=1,3)盐量增加,催化剂活性单调降低,环己烯选择性单调升高. 当La2O3/Ru 物质的量比为0.075 时,Ru催化剂上苯转化率为77.6%,环己烯选择性和收率分别为75.2%和58.4%. 且该催化体系具有良好的重复使用性能. 传质计算结果表明,苯、环己烯和氢气的液-固扩散限制和孔内扩散限制都可忽略. 因此,高环己烯选择性和收率的获得不能简单归结为物理效应,而与催化剂的结构和催化体系密切相关. 根据实验结果,我们推测在化学吸附有(Zn(OH)23(ZnSO4)(H2O)x(x=1,3)盐的Ru(0)催化剂有两种活化苯的活性位:Ru0和Zn2+. 因为Zn2+将部分电子转移给了Ru,Zn2+活化苯的能力比Ru0弱. 同时由于Ru和Zn2+的原子半径接近,Zn2+可以覆盖一部分Ru0活性位,导致解离H2的Ru0活性位减少. 这导致了Zn2+上活化的苯只能加氢生成环己烯和Ru(0)催化剂活性的降低. 本文利用双活性位模型来解释Ru基催化剂上的苯加氢反应,并用Hückel分子轨道理论说明了该模型的合理性.    

6.  人造金刚石低压气相生长的相图计算  被引次数:6
   张卫  王季陶  万永中《物理学报》,1997年第46卷第6期
   用非平衡热力学耦合模型计算了由CH4/H2,CO/H2和乙炔火焰等气相体系生长金刚石的相图.与经典平衡热力学理论计算结果不同的是这些相图都有一个金刚石生长区存在.相图中的金刚石生长区是实现金刚石气相生长的热力学基础,它的存在体现了超平衡氢原子等激活粒子对石墨的激活和对金刚石的稳定作用.计算的相图与报道的实验结果基本相符,因而对金刚石气相生长的理论和实验研究具有重要的指导意义    

7.  Ti掺杂的MgH2和Mg2NiH4的放氢性能  
   周广有  郑时有  方方  张晶  徐芬  孙立贤  陈国荣  孙大林《化学学报》,2008年第66卷第9期
   以TiF3和Ti(OBu-n)4为催化剂, 研究了Ti离子掺杂对MgH2和Mg2NiH4放氢性能的影响. 结果表明, 未掺杂的MgH2起始放氢温度为420 ℃, 掺杂TiF3和Ti(OBu-n)4后分别降低到360和410 ℃; Mg2NiH4在掺杂TiF3后放氢温度由230 ℃降低到220 ℃, 而掺杂Ti(OBu-n)4后没有变化. 可见无论对MgH2或Mg2NiH4, 在降低放氢温度方面TiF3都明显优于Ti(OBu-n)4. 另外, 研究还发现, TiF3掺杂对MgH2放氢动力学有显著的提高, 但对Mg2NiH4没有明显的提高. 结合XRD和FTIR的测试分析, 我们认为: 催化作用很大程度上取决于氢化物自身的晶体结构和催化剂的电子结构; 降低氢化物放氢温度和提高动力学性能的原因是催化剂与氢化物之间的相互作用削弱了氢化物中Mg—H或Ni—H键, 使得活泼的H…H原子对容易形成, 从而有利于H2的释出.    

8.  H2O在Pt(100)表面的预吸附态与高迁移性能  
   施丹华  曹培林《物理学报》,1987年第36卷第3期
   本文采用ASED-MO方法,计算了H2O分子在Pt(100)面上不同吸附取向、不同吸附位置时的结合能,以及表面扩散激活能和扩散系数.计算结果表明,H20分子必须通过氢原子朝向衬底的预吸附态.才能进人氧原子朝向衬底的垂直顶位化学吸附状态.当H2O分子处于上述预吸附态时,势能面极为平坦,扩散系数大,迁移性高.    

9.  纳米Ru-Mn/ZrO2催化剂上苯选择加氢制环己烯  
   孙海杰  江厚兵  李帅辉  王红霞  潘雅洁  董英英  刘寿长  刘仲毅《催化学报》,2013年第34卷第4期
   采用共沉淀法制备了一系列不同Mn含量的纳米Ru-Mn催化剂,考察了纳米ZrO2作分散剂时它们催化苯选择加氢制环己烯的反应性能,并采用X射线衍射、透射电镜、N2物理吸附、X射线荧光、原子吸收光谱和俄歇电子能谱等手段对催化剂进行了表征.结果表明,Ru-Mn催化剂上Mn以Mn3O4存在于Ru的表面上.在加氢过程中,Mn3O4可以与浆液中ZnSO4发生化学反应生成一种难溶性的(Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)3盐.该盐易化学吸附在Ru催化剂表面上,从而在提高Ru催化剂上环己烯选择性起关键作用.当催化剂中Mn含量为5.4%时,环己烯收率为61.3%,同时具有良好的稳定性和重复使用性能.    

10.  Pt/K2La2Ti3O10催化剂的合成及其光催化分解甲醇水溶液制氢  被引次数:5
   崔文权  刘利  冯良荣  徐成华  李子健  吕绍洁  邱发礼《中国科学B辑》,2006年第36卷第2期
   用高温固相法合成了具有类钙钛矿型结构的层状化合物K2La2Ti3O10, 用XRD, UV-DRS对其进行表征. 利用不同还原方法制备了Pt/K2La2Ti3O10光催化剂, 并且用脉冲氢氧滴定法(HOT)测定了K2La2Ti3O10表面Pt的分散度. 考察了Pt/K2La2Ti3O10光催化分解甲醇水溶液制氢的活性. 比较了负载Pt与负载Ni和纯的K2La2Ti3O10的光催化活性. 研究了Pt负载量、不同还原方法对光催化分解水制氢反应活性的影响. 在最佳的Pt负载量2%(质量百分比)下, 产氢速率达到233.88 mmol·h&;#8722;1. 讨论了该催化剂的能带结构及反应机理.    

11.  助剂对Ni/SiO2催化剂微观结构及二硝基甲苯催化加氢性能的影响  
   于智慧  闫泽  范辉  李忠《无机化学学报》,2013年第29卷第18期
   采用等体积浸渍法制备了负载型Ni/SiO2催化剂,研究了Ce、Zr、La、Co和Fe助剂对催化剂微观结构及其催化二硝基甲苯(DNT,C6H3CH3(NO22)加氢制备甲苯二胺(TDA,C6H3CH3(NH22)性能的影响。通过XRD,BET,H2-TPD、H2-TPR和XPS技术对催化剂进行了表征。结果表明,助剂的引入促进了Ni物种在载体表面的分散,减小了Ni晶粒的尺寸,使得NiO晶粒更易还原。添加La、Fe和Zr助剂增加了有效的Ni活性中心数,有利于催化活性的提高,其中,添加La助剂制备的催化剂催化性能最优,DNT转化率和TDA选择性分别为98.1%和99.1%。但Co和Ce助剂的加入降低了化学氢吸附量,使得有效的Ni活性中心数降低,降低了催化剂的催化活性。    

12.  Ni/SiO2-ZrO2催化剂焙烧温度对其催化愈创木酚加氢脱氧性能的影响  
   张兴华  张琦  陈伦刚  徐莹  王铁军  马隆龙《催化学报》,2014年第35卷第3期
   采用化学沉淀法合成了SiO2-ZrO2复合氧化物载体,并以浸渍法制备了Ni/SiO2-ZrO2双功能催化剂,考察了焙烧温度对催化剂结构及其催化愈创木酚加氢脱氧制环己烷性能的影响. 结果表明,经500℃焙烧催化剂的加氢脱氧活性最高,在Ni金属中心和SiO2-ZrO2载体材料的协同作用下,愈创木酚转化率为100%,环己烷选择性为96.8%. 对催化剂进行N2物理吸附、H2化学吸附、X射线衍射分析、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附与Raman光谱等表征后发现,合成的SiO2-ZrO2为无定形的酸碱两性氧化物;经500℃焙烧的催化剂样品的有效比表面积和孔体积均明显增大,表面酸量最多,硝酸镍分解成小颗粒的NiO较易被H2还原,这些特性是该催化剂样品具有高效加氢脱氧活性的原因.    

13.  利用第一性原理研究氧化铟在甲醇水蒸气重整反应中的催化作用  
   林森  叶欣欣《催化学报》,2013年第34卷第10期
   基于第一性原理方法,证明了甲醛在In2O3(110)表面可以选择性地转化为CO2. 水分解得到的OH物种有利于甲醛脱氢得到CHO,后者不易直接脱氢,其H原子被周围的OH捕获生成CO和H2O. 最后,相比较其从表面直接脱附,CO更容易获得一个晶格氧生成CO2. 计算结果表明,在没有PdIn合金参与催化的甲醇水蒸气重整反应过程中,In2O3确实扮演着非常重要的角色,进而从理论上证实了甲醇在氧化铟表面选择性生成CO2的实验结果.    

14.  氧化石墨烯负载的Pt单原子催化硼胺烷水解机理的理论研究  
   吴 红  罗其全  张瑞奇  张文华  杨金龙《化学物理学报》,2018年第31卷第5期
   本文研究了氧化石墨烯负载Pt单原子(Pt1/Gr-O)催化硼胺烷(NH3BH3)全水解反应机理,即一分子的NH3BH3生成三分子的氢气(H2)的过程. 在水解路径中,首先吸附的硼胺烷连续断裂两个B-H键生成第一分子的H2. 接着,一个H2O分子与*BHNH3基团(*表示吸附态)反应生成*BH(H2O)NH3,其中伸长的O-H键断裂后形成*BH(OH)NH3. 然后,第二个H2O与*BH(OH)NH3反应生成*BH(OH)(H2O)NH3,在指向Pt1/Gr-O表面的O-H断裂后,生成BH(OH)2NH3并脱附到水溶液中. 两个水分子脱氢产生的两个H原子脱附生成第二个H2分子,且Pt1/Gr-O催化剂恢复. 脱附后的BH(OH)2NH3在水溶液中水解生成第三个H2分子. 纵观整个水解反应,H2O分子和*BHNH3基团的结合是反应速控步,其反应能垒是16.1 kcal/mol. 因此,Pt1/Gr-O有希望成为室温催化NH3BH3全水解催化剂.    

15.  ZrO4/SiO2-Al2O3催化肉桂醛MPV转移加氢性能  
   盖媛媛  李海涛  李建法  崔彩花《分子催化》,2018年第32卷第6期
   以九水合硝酸铝(Al(NO33·9H2O)与正硅酸乙酯(TEOS)为前驱盐,采用溶胶-凝胶法制备一系列不同Al2O3含量的SiO2-Al2O3复合氧化物,并通过浸渍硝酸氧锆引入ZrO2,制备ZrO2/SiO2-Al2O3复合氧化物催化剂,考察催化剂在肉桂醛(CAL)MPV转移加氢中的催化性能,并结合N2物理吸附、X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、NH3-程度升温脱附(NH3-TPD)、Py-原位红外(Py-IR)等技术,研究催化剂结构、织构以及表面性质与其催化性能间的构效关系.研究表明,所制备的催化剂均以L酸为主,并含有少量B酸中心,这使得加氢产物以肉桂醇(COL)为主,并含有少量1-苯丙烯-2-丙基醚(CPE).Al2O3含量不仅影响催化剂表面的酸中心数量,而且对催化剂的织构参数有较大影响.随Al2O3含量的增加,催化剂表面L酸与B酸中心均有所增加,而孔径则持续变小,这使得催化反应呈现CAL转化率先增加后减少、目标产物COL选择性先稍有减小后有所增加的趋势.在Si/Al比为2时,催化剂具有最优的催化性能,优化反应条件下,CAL转化率达96%,目标产物COL选择性达90%.    

16.  固体酸催化剂及分子筛晶化过程的核磁共振研究  
   徐君  邓风《波谱学杂志》,2007年第24卷第3期
   介绍了一些常规固体核磁共振的技术的发展状况, 并综述了固体核磁共振在多孔材料中的应用情况, 其中包括沸石分子筛酸性和结构表征以及目前在分子筛合成机理研究中的应用进展. 本文的主要内容是利用固体核磁共振结合其它表征技术研究了一类介孔固体酸催化材料的酸性以及两种微孔磷铝分子筛的合成晶化过程.  利用有机聚合物为模板剂合成出两种介孔复合氧化物MoOx/ZrO2与WOx/ZrO2固体酸材料. 并对其进行了物理化学性质的表征. 研究发现它们在较高的焙烧温度下仍保持有较高的比表面积及规整的孔径. 利用固体核磁共振技术及DFT计算的方法发现在介孔WOx/ZrO2及MoOx/ZrO2表面存在两种类型的Br[AKo¨D]nsted酸位, 其酸强度强于传统的HZSM-5分子筛, 与典型的固体强酸硫酸锆相当, 但弱于100%的硫酸. 借助于理论计算清楚地揭示了酸性位的具体结构和酸强度信息, 且计算结果与实验结果符合得非常好. 除了弱酸性的Zr-OH基团外, 在介孔氧化锆表面存在大量的Lewis酸位(配位不饱和的Zr4+). 在引入Mo或W物种后, Mo-OH或W-OH与不饱和的Zr4+配位产生作为Br[AKo¨D]nsted酸位的桥式Mo-OH-Zr(或W-OH-Zr)羟基, 并且导致氧化锆表面Lewis酸位的大量减少. 利用理论计算证实了单聚或多聚体形式的桥式Mo-OH-Zr(或W-OH-Zr)羟基是强Br[AKo¨D]nsted酸性位产生的根源, 同时提出了酸性位形成的机理. 利用水热晶化法合成了AlPO4-5和MgAPO-36两种具有重要工业潜在应用价值的分子筛材料并用固体核磁共振技术结合X射线衍射、傅里叶红外、高分辨电子显微镜等技术研究了它们的详细晶化过程. 研究发现在HF存在条件下加热120 min后具有AFI类型的骨架晶化开始. 此时31P NMR谱中在δ -22与 δ -29处出现两个来源于骨架P-O-Al单元的信号, 19F NMR谱中在 δ -120处出现来源于骨架F-Alpen-O-P单元的信号, 证实了晶体骨架开始形成. 另外, 凝胶中五配位Al(F-Alpen-O-P)的出现是分子筛晶化开始的另一个标志. 利用27Al→31P HETCOR、 31P{27Al} TRAPDOR及1H→31P CP/MAS等双共振实验详细研究了初始凝胶相及晶化开始时凝胶相的结构, 在120 min加热凝胶中区分出具有不同化学环境的配位P原子, 提出了详细的晶化过程机理.  对于另一种具有高活性的镁取代的MgAPO-36分子筛催化材料, XRD发现在第二阶段423 K时, 加热1.5 h后骨架晶化开始. 31P NMR证实此时凝胶相中形成了P-O-Al及Mg-O-P骨架单元, 此后(2 h)凝胶相中出现半晶相的棒状颗粒. 并最终晶化为不规则球状的MgAPO 36晶体(18 h后). 利用27Al→31P HETCOR及1H→31P CP/MAS分析了中间凝胶相的微观结构并利用31P{27Al} TRAPDOR NMR技术研究骨架晶化开始时凝胶相中P(nAl) (n=1~4)的配位结构, 得出了5种具有不同配位状态的微观化学环境, 提出了详细的晶化过程机理.    

17.  O2的化学吸附对2H—MoS2(0001)清洁表面和离子溅射表面电子结构的影响  
   胡永军  林彰达  王昌衡  谢侃《物理学报》,1986年第35卷第1期
   利用低能N+(0.5keV)离子轻微轰击2H-MoS2(0001)清洁表面,从UPS(HeⅠ,HeⅡ)得到d电子峰向EF移动,价带顶出现明显的“肩膀”或带尾,它随轰击时间的增加而增强,同时使d(z2)带变宽。UPS的结果表明,这种表面在室温下有明显的O2吸附活性,O2吸附后这个肩膀明显下降。结合XPS,AES和LEED的研究,我们认为这个“肩膀”态与次表面原子层的Mo原子的d电子的暴露和最外表面原子层s原子空位缺陷的产生有关。这些新的表面电子态与加氢脱硫(HDS)催化活性中心有密切的关系。    

18.  Au和SiO2多壳结构的制备和表征  
   王毅  谈勇  丁少华  李鹂  钱卫平《化学学报》,2006年第64卷第22期
   利用自组装技术和胶体还原化学, 制备出金纳米壳Au@SiO2以及SiO2包裹的金纳米壳SiO2@Au@SiO2; 去除SiO2@Au@SiO2颗粒中的金壳层, 获得含有可移动SiO2核的空心壳H-SiO2@M-SiO2. 结果显示: SiO2@Au@SiO2复合颗粒表面光滑, 并保留了金壳的近红外吸收特性; 通过改变复合颗粒外层SiO2厚度, 可以调节其等离激元共振峰的位置; 王水可以有效地去除SiO2@Au@SiO2中的金壳, 相应的等离激元共振峰消失.    

19.  Au和SiO2多壳结构的制备和表征  
   王毅  谈勇  丁少华  李鹂  钱卫平《化学学报》,2006年第64卷第22期
   利用自组装技术和胶体还原化学, 制备出金纳米壳Au@SiO2以及SiO2包裹的金纳米壳SiO2@Au@SiO2; 去除SiO2@Au@SiO2颗粒中的金壳层, 获得含有可移动SiO2核的空心壳H-SiO2@M-SiO2. 结果显示: SiO2@Au@SiO2复合颗粒表面光滑, 并保留了金壳的近红外吸收特性; 通过改变复合颗粒外层SiO2厚度, 可以调节其等离激元共振峰的位置; 王水可以有效地去除SiO2@Au@SiO2中的金壳, 相应的等离激元共振峰消失.    

20.  甲醇在TiO2(110)表面光催化氧化的波长相关性  
   王志强  郝群庆  周传耀  戴东旭  杨学明《化学物理学报》,2015年第28卷第4期
   用程序升温脱附谱的方法研究了甲醇在TiO2(110)表面光催化氧化的波长相关性.对于不同波长的激发光,甲醇光催化解离的产物相似,都是在光照的过程中通过O-H键和C-H键的断裂形成甲醛,解离出的氢原子转移到相邻的两配位的桥氧原子(Ob)上形成ObH.但是反应速率与激发光波长强烈相关.在360 nm光照下,甲醇的反应速率是400 nm光照时的4.8倍.这与以前使用时间分辨的飞秒激光吸收光谱测量的结果是一致的,他们认为近带隙激发和过带隙激发产生的电荷相比,前者的复合速率要远快于后者.    

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