金属有机配位聚合物的合成

金属有机配位聚合物(金属聚合物)由于整合了金属和聚合物的诸多优点而在清洁能源、智能响应材料、高性能器件制备方面具有广泛的应用潜力。本文综述了近十年金属聚合物合成进展,主要从聚合物形成和金属中心引入的顺序,如先合成聚合物再引入金属中心、先合成含金属单体后引发聚合以及一步法合成金属聚合物等方面进行论述,重点介绍合成方法、金属聚合物链结构和性能之间的关系,分析了不同合成方法的优缺点,探讨了金属聚合物合成的研究趋势。     

聚合物固载的催化剂

具有确定的立体化学的功能聚合物的合成是合成聚合物研究的一个新领域。近年来,利用聚合物键联的不对称催化剂的对映体选择性合成已开始见诸文献报道。带有不同功能基和具有光活性主链的合成聚合物将会是不对称合成的首选材     

合成聚合物在手性分离中的应用进展

介绍了合成聚合物在手性分离中的应用,合成聚合物包括：包含有环糊精的聚合物、包含有冠醚的聚合物、聚丙烯酰胺衍生物、聚甲基丙烯酸酯衍生物、聚表面活性剂等。共引用文献44篇。     

N-烷基丙烯酰胺温敏聚合物合成研究进展

聚N-烷基丙烯酰胺因表现出温度敏感的特殊性能而成为高分子领域的研究热点,具有非常好的应用潜力。本文评述了线性和聚凝胶化N-烷基丙烯酰胺温敏聚合物的合成研究进展,分别介绍了水溶液自由基聚合合成线性N-烷基丙烯酰胺温敏聚合物的研究进展和化学交联、物理交联、辐射交联聚合凝胶化N-烷基丙烯酰胺温敏聚合物的合成研究进展,并对线性温敏聚合物和凝胶化文敏聚合物合成方法优缺点、单体选择、应用范围进行了讨论。     

开环易位聚合(ROMP)在星型聚合物合成中的应用进展

开环易位聚合(ROMP)是一种单环或多环烯烃进行开环聚合反应形成功能化聚合物的方法, 已经发展成为一种合成先进聚合物材料的高效方法之一. 而星型聚合物由于特殊的结构和性能将在学术和工业的材料科学和纳米技术领域中发挥越来越重要的作用. 本综述从聚合方法、聚合单体、引发剂、交联剂等方面讨论了ROMP在星型聚合物合成中的应用, 并介绍了ROMP合成的星型聚合物的应用领域和前景, 客观地评价了各种ROMP方法的优势和局限性. 这项工作旨在促进ROMP在合成星型聚合物的研究, 为合成功能性复杂星型聚合物提供新的科学研究途径, 为加快星型聚合物材料商业化的脚步添砖加瓦.     

环状聚合物合成新路线:分子内受阻Lewis酸碱对催化下的高浓度合成

与传统线形聚合物的合成不同,环状聚合物的合成通常需要特殊的催化剂设计且容易引入主体单体以外的其他化学结构.最近,吉林大学张越涛团队将两分子硼路易斯酸(LA)与一分子磷路易斯碱(LB)以共价键相连,合成出分子内受阻路易斯酸碱对B-P-B三官能催化剂,通过分子内和分子间的双重协同作用实现了1+1>>2的催化效果,进而成功以γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯(MMBL)为单体合成了完全由一种丙烯酸酯类单体构成的环状聚合物c-PMMBL.值得指出的是,与合成环状聚合物的传统策略不同,该催化剂可以在较高浓度下简单快速地合成环状聚合物,开创了环状聚合物宏量高效合成的新路线.     

开环易位聚合合成瓶刷聚合物

瓶刷聚合物是一类具有独特侧链结构的梳形聚合物。功能性瓶刷聚合物在光子晶体、表面活性剂、医药载体、防污涂层以及智能材料等领域具有良好的应用价值。通过开环易位聚合合成瓶刷聚合物的方法具有合成步骤简单、聚合物接枝密度高和侧链组成均一等优点,在控制聚合物组成、分子量和分散性等方面具有显著优势。本文基于开环易位聚合,简述了合成瓶刷均聚物以及嵌段型、混合型和核-壳型三种类型的瓶刷共聚物的方法,并介绍了合成精确结构的瓶刷聚合物的新进展。     

“点击”反应在制备环状聚合物中的应用

环状聚合物具有不同于线性高分子的独特性质,是一类具有应用前景的新型聚合物材料,但复杂的结构导致其合成过程复杂繁琐.＂点击＂化学由于其高效、可靠、高选择性的特点已成为拓扑高分子合成的新方法,活性自由基聚合（ATRP、RAFT和NMP）具有聚合物结构可控等特点,二者联用为环状聚合物的合成拓宽了思路.本文就近几年＂点击＂反应、＂点击＂反应与活性自由基聚合联用以及其他方法联用在环状聚合物中的应用进行综述.＂点击＂反应与这些方法的结合将在功能性环状聚合物的设计与合成中发挥积极的作用.     

树枝化聚合物的合成研究进展

综述了近年来由树枝状大分子和线性聚合物结合而成的树枝化聚合物的合成研究进展,着重介绍了＂大分子单体＂,＂接枝到主链＂和＂从主链接枝＂等树枝化聚合物的合成路线,以及3种路线的综合应用,并对不同合成路线的特点进行了分析。     

基质辅助激光解析电离飞行时间质谱分析合成聚合物样品制备的研究进展

基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)在合成聚合物的表征手段中具有不可替代的优点,可以提供聚合物的质量分布、嵌段长度、端基等信息.但由于合成聚合物的离子化效率通常不佳,因此样品制备是分析成功的关键.从基质、基质添加剂以及混样方式3个方面综述了MALDI-TOF质谱分析合成聚合物样品制备的研究进展.     

2,3-联烯醇及其衍生物的反应

2,3-联烯醇是一类含1,2-二烯官能团和羟基的化合物, 具有很高的反应活性, 它及其衍生物是一类重要的联烯化合物. 概述了2,3-联烯醇及其衍生物的反应, 包括2,3-联烯醇在过渡金属催化下的自身异构环化反应、钯催化的偶联反应、钌催化的环羰基化反应、不同条件下不同方式的扩环反应、亲电试剂参与的反应、分子内环加成反应、自由基反应等和2,3-联烯醇衍生物在零价钯催化下基于亚甲基-π-烯丙基钯中间体生成联烯或1,3-共轭二烯的区域选择性反应, S_N2'类型的加成-消除反应, 二价钯催化下的分子内环化反应以及重排反应等.     

Three types of reactions with intramolecular five-membered ring compounds in organic synthesis

There are three types of reactions with intramolecular five-membered ring compounds in organic syntheses: The first type is reactions involving intramolecular five-membered ring compounds which are utilized for the ease of synthesis of these compounds and the stability of the products. The second is reactions performed via intramolecular five-membered ring intermediates, because such intermediates are very reactive and labile compounds. The third is the metal-catalyzed reactions with the intramolecular five-membered ring compounds because these metal compounds have catalytic activities. The third type reactions involving intramolecular five-membered ring pincer compounds are also provided.The first type reactions include carbonylations, alkenylations, alkynylations, acylations, isocyanations, Diels-Alder reactions, etc. The second type reactions include carbonylations, cross-coupling reactions, hydroacylations, ring expansion reactions, carbocyclizations, etc. The third type reactions include cross-coupling reactions, rearrangements, metatheses, reductions, Michael reactions, dehydrogenations, Diels-Alder reactions, etc.     

β-环糊精超分子催化剂用于液相有机合成

详细介绍了β-环糊精超分子作为催化剂应用于液相有机合成, 包括开环、脱保护、保护、氧化、还原、加成、置换等反应的研究进展. 对β-环糊精的催化性能和反应底物选择性能进行分析, 认为β-环糊精与底物的相互作用可有效地催化液相有机化学反应, 提高反应选择性. 提出对β-环糊精进行功能化修饰将促使其在液相有机合成反应中有更大的发展前景.     

Some uses of mischmetall in organic synthesis

Mischmetall, an alloy of the light lanthanides, has been used in a variety of organic reactions, either as a coreductant in samarium(II)-mediated reactions (Barbier and Grignard-type reactions, pinacolic coupling reactions) or as the promoter of Reformatsky-type reactions. It has been also employed as the starting material for easy syntheses of lanthanide trihalides, the reactivity of which has been explored in Imamoto and Luche–Fukuzawa reactions and in Mukaiyama aldol reactions.     

金属有机化学中的绿色化学反应进展

着重综述了金属有机化学领域中所涉及的与绿色化学概念有关的一些化学反应,如水相反应、超临界流体及离子液体中的反应、固态反应、原子经济性及过渡金属催化的有机反应。     

Sonogashira反应研究的最新进展

对Sonogashira反应的最新研究进展作了综述. 详细地介绍了Sonogashira 反应的最新优化、联串化、绿色化以及非Pd催化的Sonogashira反应等, 同时还综述了Sonogashira反应的机理研究.     

Phase-Transfer Catalyzed Two-Phase Reactions in Preparative Organic Chemistry

Quaternary ammonium and phosphonium salts catalyze reactions between substances located partly in an aqueous and partly in an organic phase. Use of such phase-transfer catalysts simplifies and accelerates numerous reactions traditionally conducted in nonaqueous media. These reactions include carbene reactions, nucleophilic substitutions, alkylations of ketones and nitriles, Wittig and Darzens reactions, formation of ethers and esters. Other reactions such as hydrolysis and oxidation can be accelerated.     

Bioorthogonal Ligations and Cleavages in Chemical Biology

Bioorthogonal reactions including the bioorthogonal ligations and cleavages have become an active field of research in chemical biology, and they play important roles in chemical modification and functional regulation of biomolecules. This review summarizes the developments and applications of the representative bioorthogonal reactions including the Staudinger reactions, the metal-mediated bioorthogonal reactions, the strain-promoted cycloadditions, the inverse electron demand Diels-Alder reactions, the light-triggered bioorthogonal reactions, and the reactions of chloroquinoxalines and ortho-dithiophenols.     

分子间自由基正离子反应研究进展

自由基正离子含有一个正电荷和一对未成对电子,是很多有机化学反应的重要的活性中间体。文章综述了近几年自由基正离子反应研究进展,主要包括化学氧化剂诱导的自由基正离子反应、可见光诱导的自由基正离子反应、电诱导的自由基正离子反应等方面的研究。     

Chemical kinetics of reactions in the unfrozen solution of ice

Some reactions are accelerated in ice compared to aqueous solution at higher temperatures. Accelerated reactions in ice take place mainly due to the freeze-concentration effect of solutes in an unfrozen solution at temperatures higher than the eutectic point of the solution. Pincock was the first to report an acceleration model for reactions in ice,1 which successfully simulated experimental results. We propose here a modified version of the model for reactions in ice. The new model includes the total molar change involved in reactions in ice. Furthermore, we explain why many reactions are not accelerated in ice. The acceleration of reactions can be observed in the cases of (i) second- or higher-order reactions, (ii) low concentrations, and (iii) reactions with a small activation energy. Reactions with a buffer solution or additives in order to adjust ion strength, zero- or first-order reactions, or reactions containing high reactant concentrations are not accelerated by freezing. We conclude that the acceleration of reactions in the unfrozen solution of ice is not an abnormal phenomenon.