新的稀土Eu,Tb(Ⅲ)β-二酮三元配合物的合成与光谱性质

采用Claisen缩合反应合成了一种β-二酮1-(4-氨基苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L:C15H13NO2),以元素分析和1H NMR谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明L主要以烯醇式存在。以L为第一配体,分别以邻菲罗啉(phen),2,2’-联吡啶(bipy)为第二配体,合成了新的稀土Eu,Tb(Ⅲ)三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磷光光谱和荧光光谱对合成的配合物进行了表征。荧光光谱表明:稀土铽配合物的发光性能优于稀土铕配合物,进一步研究表明配体L与Tb3+间能级差较匹配,分子内传能效率高;phen对配合物的荧光敏化效果优于bipy,表明第二配体的刚性和共轭性越大,配合物的发光性能越好。     

新的β-二酮及其Eu(Ⅲ)配合物的合成表征及荧光性能研究

合成了一种新的β-二酮,2-吡啶甲酰苯甲酰甲烷(HPBM),以元素分析和1H NMR谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明HPBM主要以烯醇式存在.以HPBM作配体采用溶液析出法合成了Eu(Ⅲ)的二元配合物,并以邻菲罗啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)作为第二配体合成了两种新的三元配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见吸收光谱和荧光光谱进行了表征.荧光光谱研究表明:配体与EuM3+之间存在着有效的能量传递,且显示Phen和TPPO对配合物有较强的敏化作用.发射光谱表明三种配合物均显示Eu3+离子的特征发射光谱,发射谱线很窄,主发射峰为Eu3+的5D0-7F2发射.三种配合物中Eu(PBM)3(TPPO)(H2O)2发光强度最高,是具有一定应用价值的红色高亮发光材料.     

3-苄基-2,4-戊二酮的合成及与铕(Ⅲ)配合物的光谱和荧光性能

利用β-二酮烃基化反应合成了一种配体3-苄基-2,4-戊二酮(BPD),用红外光谱与核磁共振谱对产物的结构进行确定.以BPD为第一配体和邻菲罗啉(Phen)为第二配体,与稀土铕离子制备了配合物,并对其C,H,N的组成百分比按实验分子式[Eu(BPD)3Phen或EuC48H50N2O6]作了测定和计算.并用红外光谱和紫外-可见吸收光谱法对配体进行表征,并用荧光光谱检测其荧光发光性能.     

新型稀土Eu,Tb(Ⅲ)芳香羧酸配合物的合成及发光性能

以2-二苯胺羰基苯甲酸(L)为第一配体,咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉(IP)为第二配体,合成出新型稀土铕、铽三元配合物。采用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱对配体和配合物的结构进行了表征。红外光谱分析表明配合物中的稀土离子与第一配体L中的氧原子以及第二配体IP中的氮原子进行了配位。紫外光谱表明配合物主要是由第一配体L吸收能量。通过荧光光谱、荧光量子效率和荧光寿命研究了配合物的荧光性能,结果显示:两种配合物均表现出稀土离子的特征发射,且配合物的荧光量子效率和荧光寿命与发光强度成正比,配合物Tb(L)3IP的各项荧光性能均优于Eu(L)3IP。     

新的β-二酮及其Eu(Ⅲ)三元配合物的合成与发光研究

合成了一种新的β-二酮,4-甲氧基联苯甲酰三氟丙酮(1-(4'-meothoxybiphenyl-4yl-)-4,4,4,-trifluoro-butane-1,3-dione,MBPTFA),以元素分析和1H-NMR谱确定了其组成;进而以MBPTFA作第一配体和邻菲罗啉(1,10-phenanthroline,Phen)为第二配体,与EuGl3反应,合成了一种三元配合,Eu(MBPTFA)3Phen.用元素分析、红外、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱进行了表征.荧光分析结果表明:配体本身是一种良好的蓝色发光材料;配合物中的有机配体能够有效地的把吸收的能量传递给中心Eu3 离子,强烈敏化Eu3 发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Eu3 的5Do-7F2发射.这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电郅发光器件具有一定的价值.     

希土Eu(Ⅲ)与2-丙酰-茚满二酮-1,3的二元、三元配合物的合成、表征及发光性能研究

合成2-丙酰-茚满二酮-1,3及其Eu(Ⅲ)的二元、三元固态配合物,经化学分析、元素分析确定了配合物的化学组成,通过红外光谱、紫外光谱进行表征,用配合物的荧光光谱和配体低温磷光光谱分析了配合物的荧光强度和能有效发光的原因.     

希土Eu(Ⅲ)与2-丙酰-茚满二酮-1,3的二元、三元配合物的合成、表征及发光性能研究

合成2-丙酰-茚满二酮-1,3及其Eu(Ⅲ)的二元、三元固态配合物,经化学分析、元素分析确定了配合物的化学组成,通过红外光谱、紫外光谱进行表征,用配合物的荧光光谱和配体低温磷光光谱分析了配合物的荧光强度和能有效发光的原因.     

铕-3-(2-萘甲酰基)-2-苯基苯并二氢吡喃-4-酮-邻菲罗啉配合物的合成及荧光性能研究

为了探讨2,3-二氢黄酮类化合物在发光材料方面的应用,首先合成了2,3-二氢黄酮类衍生物[3-(2-萘甲酰基)-2-苯基苯并二氢吡喃-4-酮(L)]配体,然后利用Eu(III)与此配体和水/邻菲罗啉(Phen)反应得到两种新型的红色荧光配合物。运用元素分析、红外光谱与荧光光谱等手段对相关物质进行了系统的表征。表征结果表明:两个新配合物的组成分别为Eu(L)3·2H2O和Eu(L)3·Phen;荧光光谱研究显示,两种配合物的配体能将吸收的能量有效地传递给铕离子,从而使配合物发射出强的铕离子的特征荧光,且两个配合物Eu(L)3·2H2O和Eu(L)3·Phen均以5D0→7F2跃迁的荧光发射最强。得到了两种新的高效的红色荧光材料。     

配体能级分布对稀土配合物荧光性能的影响

通过研究稀土配合物Eu(BA)3phen,Eu(SA)3phen和Eu(TBA)3phen的紫外可见吸收光谱和荧光光谱,分析了三种不同的有机配体的能级分布情况以及这些能级与Eu3+的最低激发态能级的匹配程度。紫外可见吸收光谱表明,三种稀土配合物具有不同的吸收峰。荧光光谱表明三种稀土配合物的荧光发射强度有很大差异。根据分析结果,解释了三种稀土配合物荧光强度的差别主要来源于三种不同的第一配体能级的吸收紫外光能力,以及与Eu3+的最低激发态能级的匹配程度。这种分析方法使用配体能级分布的理论探讨了稀土配合物内部能量传递过程的问题,为深入研究稀土配合物荧光材料提供了新的思路。     

β-二酮(HTPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成、 荧光性能及理论研究

合成了一个新的β-二酮配体1-(2-噻吩基)-3-(对苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HTPP), 并用HTPP、邻菲罗啉(phen) 分别与Eu(III)和Tb(III)反应, 生成了两个新的三元稀土配合物Eu(TPP)3phen和Tb(TPP)3phen, 用红外光谱、化学分析、元素分析及热重分析对它们的组成和结构进行了表征. 室温下, 在紫外光激发下Eu(III)和Tb(III)的配合物表现出中心离子的特征荧光发射, 发现β-二酮配体对配合物的荧光有较大影响, 通过量子化学计算从理论上对实验结果进行了解释.     

Synthesis and cofluorescence of Eu(Y) complexes with salicylic acid and o-phenanthroline

A series of dinuclear complexes of salicylic acid (HSal) and o-phenanthroline (Phen) with different molar ratios of Eu3+ to Y3+ have been synthesized. Their compositions are Eu(x)Y(1-x) (Sal)3(Phen) (x = 0 to approximately 1). Their UV spectra, IR spectra, and fluorescence spectra were studied. The UV spectra of the complexes reflect essentially absorption of the ligands for the fact that no obvious change of wavelength and band shape is found between the spectra of the complexes and that of the ligands except slight red shift. The IR absorption spectra indicate that salicylic acid is coordinated to the rare earth ions and chemical bonds are formed between rare earth ions and nitrogen atoms of o-phenanthroline. The fluorescence spectra of the complexes indicate that the fluorescence emission intensity of europium ion was enhanced by the addition of Y3+, which is referred to as cofluorescence. These facts show that not only the ligands but also the yttrium complex can transfer the absorbed energy to Eu3+ ion in the complexes. Formation of polynuclear complexes appears to be responsible for cofluorescence.     

β-二酮、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

为了寻找新的发光材料并研究β-二酮对稀土配合物发光性能的影响, 我们合成了一个新的β-二酮配体: 1-苯 基-3-(对苯乙炔苯基)-1,3-丙二酮(HPPP), 并用HPPP、邻菲罗啉(phen)分别与Eu(III)和Tb(III)反应, 合成了两个新的三元稀土配合物: Eu(PPP)3phen和Tb(PPP)3phen, 通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征. 研究了配合物的荧光性质, 发现β-二酮配体对配合物的发光有较大影响, 通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

Study of lanthanide complexes with salicylic acid by photoacoustic and fluorescence spectroscopy

Solid complexes Ln(Sal)3.H2O (Sal: salicylic acid; Ln: La3+, Nd3+, Eu3+, Tb3+) are synthesized, and their photoacoustic (PA) spectra in the UV-Vis region have been recorded. PA intensities of central lanthanide ions are interpreted in terms of the probability of nonradiative transitions. It is found that PA intensity of the ligand increases in the order of Tb(Sal)3.H2O < La(Sal3).H2O < Eu(Sal)3.H2O < Nd(Sal)3.H2O. Different PA intensities of the ligand are interpreted by comparison with the fluorescence spectra. Ternary complexes Eu(Sal)3Phen and Tb(Sal)3Phen (Phen: 1,10-phenanthroline) are synthesized. Compared with their binary complexes, PA intensity of the ligand Sal decreases for Eu(Sal)3Phen, while the reverse is true for that of Tb(Sal)3Phen. The luminescence of Eu3+ increases remarkably when Phen is introduced, and luminescence of Tb3+ decreases greatly when Phen is added. The intramolecular energy transfer and relaxation processes in the complexes are discussed from two aspects: radiative and nonradiative relaxations.     

Eu3+,Tb3+混配配合物的激光诱导荧光

利用激光诱导荧光技术研究了两种三价稀土金属离子的β－二酮与有机配体混配络合物中金属离子的寿命及其能级结构，得到了Ｅｕ＾３＋的能级常数。     

稀土螯合物发光体LB膜的研究(I)

稀土有机配合物的发光研究近年来取得了可喜的近展.铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、钐(Ⅲ)与β-二酮(β-dik),三正辛基氧化膦(TOPO)所形成的螯合物,以及它们的硝酸盐与邻菲咯啉(Phen)所形成的螯合物都是高光效的发光体,有广阔的应用前景,在某些方面已获得应用.如能把这些具有发光功能的稀土螯合物组装成有序的分子组合体,则很可能在分子光学技术,光电子技术等领域发挥重要作用.如何组装?本文用LB 膜技术,通过交替成膜或混     

Synthesis, characterization and luminescent properties of new highly luminescent organic ligand and complexes of trivalent rare earth

A novel ligand with two carboxylic groups has been synthesized. The composition and structure of the ligand were characterized by IR, (1)H NMR and MS spectrometry. The highly luminescent intensity complexes were prepared with the ligand and phen. The IR, solid state (13)C NMR and fluorescent spectra of the complex were studied. IR absorption spectra indicate that the ligand is coordinated to the Eu(3+) ion, and chemical bonds are formed between Eu(3+) ion and nitrogen atoms of phen. The fluorescent spectra illustrate that the complex has an excellent luminescence, indicating the ligand favors energy transfer to the emitting energy level of Eu(3+). The influences of pH and reaction solvent on the fluorescence intensity of the complex were also discussed.     

铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ) β-二酮配合物的制备及表征

醋酸铕、醋酸铽分别与乙酰丙酮在60°C水浴下加热回流,生成两种稀土β-二酮配合物,即乙酰丙酮铕(Eu(acac)3?3H2O)和乙酰丙酮铽(Tb(acac)3?3H2O),在紫外灯下观察配合物发光现象,乙酰丙酮铕在紫外灯下显暗红色,乙酰丙酮铽在紫外灯下显亮绿色。红外分析结果与理论相吻合,荧光分析表明它们是较好的荧光材料,热分析结果说明它们的热稳定性相对较高。