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相似文献
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1.
哈萨克斯坦及俄罗斯渣油馏分中的硫化物裂解色谱分析   总被引:3,自引:1,他引:2  
采用裂解气相色谱接脉冲火焰光度检测器(PY-GC-PFPD),研究了哈萨克斯坦原油及俄罗斯减压原油渣油及其馏分的裂解硫化物的组成分布。依据渣油高温裂解硫化物的主要类型:H2S、噻吩类、苯并噻吩类及二苯并噻吩类,选择噻吩、苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)模型化合物,考察裂解温度400℃-1000℃及时间5 s-10 s的反应产物及转化率,以证明渣油裂解硫化物基本可反映其在渣油中的结构。采用超临界流体萃取分馏,将俄罗斯和哈萨克斯坦渣油分别分割成18和19个窄馏分,在裂解温度1000℃及10 s条件下,获得了两种渣油及其馏分中H2S、噻吩、BT和DBT的含量分布,推断了渣油中硫化物噻吩类和硫醚类分布规律。  相似文献   

2.
胜利和孤岛减压渣油中的硫醚硫和噻吩硫的测定   总被引:3,自引:0,他引:3  
用KIO3电位滴定法测定了胜利和孤岛减压渣油及其色谱分离组分中的硫醚硫,用管式炉定硫法测总硫量,差减得到噻吩类硫的含量。对胜利和孤岛渣油及其亚组分的测定结果表明,胜利减压渣油中的硫约有36.6%为硫醚硫,63.4%为噻吩硫;孤岛减压渣油的相应值分别为40.1%和59.9%;胜利减渣的芳香分中硫醚硫含量高于其胶质中的硫醚硫含量,且相差较大;而孤岛减渣的这两个组分中的硫醚硫含量相近。硫醚硫在这两个渣油  相似文献   

3.
俄罗斯直馏柴油中硫化物的分离富集与结构鉴定   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用选择性氧化剂和还原剂对俄罗斯直馏柴油中的硫醚类硫化物和噻吩类硫化物分别进行分离和富集,得到两者的浓缩液。运用质谱技术对分离出的硫化物结构进行鉴定。结果表明:氧化还原法是分离俄罗斯直馏柴油中硫化物的有效方法;硫醚类硫化物浓缩液中鉴定有烷基四氢噻吩和烷基四氢噻喃类化合物,四氢噻喃类硫化合物的烷基取代碳数在C4~C13范围;噻吩类硫化物浓缩液中有烷基侧链长度为C0~C9之间的苯并噻吩,烷基侧链长度为C0~C3之间的二苯并噻吩。  相似文献   

4.
杨永坛  王征  宗保宁  杨海鹰 《色谱》2004,22(3):216-219
  采用气相色谱-硫化学发光检测器(GC-SCD),建立了催化裂化汽油(FCC汽油)中各种硫化物类型分布的分析方法。考察了色谱条件对催化裂化汽油中各种硫化物分离的影响,定性了某催化裂化汽油中的58个硫化物。采用该方法,硫化物中的硫在其质量浓度为0.5~800.0 mg/L时,其峰面积与质量浓度呈较好的线性关系,相关系数达0.999,其响应与硫化物的类型无关。FCC汽油中几种主要硫化物(噻吩、正丁硫醇、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩)的浓度测定值的相对标准偏差(RSD)均小于5.0%。当信噪  相似文献   

5.
塔河常压渣油沥青质含硫官能团形态与其性质的关系研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
以塔河常压渣油为原料,分离正庚烷沥青质,并将正庚烷沥青质分成三个极性不同的亚组分。测定沥青质亚组分的平均偶极矩,利用1H-NMR谱关联得到沥青质平均结构参数以分析沥青质亚组分缔合性质,采用X射线吸收近边结构谱(XANES)表征沥青质亚组分中含硫官能团形态,分析硫原子存在形态对沥青质性质的影响。结果表明,随着沥青质亚组分极性降低,H/C原子比增大;沥青质极性增加,缔合性增强;沥青质中还原态硫主要以噻吩硫形式存在,其次为硫醚;亚砜、砜和磺酸盐是主要的含氧硫化物。噻吩、砜和磺酸盐等官能团的存在对沥青质性质具有影响,但对沥青质极性及缔合性的影响不明显,杂原子硫不是影响沥青质极性和缔合性的主导因素。  相似文献   

6.
应用GC PFPD和GC MS技术对加拿大油砂合成原油(Synthetic Crude Oil,简称SCO)减压馏分油(350 ℃~500 ℃)中的含硫化合物进行定性定量分析。结果表明,所含硫化物主要是C3~7二苯并噻吩,而催化裂化反应后则以短侧链二苯并噻吩为主,还含少量烷基苯并噻吩和烷基噻吩,三者的质量分数分别为82.04%、13.42%和0.56%,均属于难以加氢脱除的含硫化合物。SCO减压馏分油和大港减压馏分油按不同比例混合后进行催化裂化反应,随着加拿大合成原油减压馏分油搀兑比增加,所得液相产物中烷基噻吩和烷基苯并噻吩质量分数逐渐降低,烷基二苯并噻吩相对质量分数增加,4-MDBT是丰度最高的含硫化合物,显示加氢油的特征。随掺兑比的提高,液相产物中总硫质量分数和柴油馏分中硫质量分数逐渐增高,而汽油馏分中硫质量分数逐渐降低。  相似文献   

7.
渣油加氢处理过程中硫的分布与脱除规律研究   总被引:1,自引:1,他引:1  
硫是石油中质量分数最多的杂原子,国内外对硫化合物的研究甚多,但大多数是对轻质馏分的研究[1].原油中70%以上的硫集中在渣油中[2],由于减压渣油分子量大,组成和结构复杂,硫化物的分离和鉴定困难[3].含硫化合物的危害主要表现在严重影响石油产品的使用性能和污染环境,在石油加工过程中腐蚀设备[4,5].随着中国中东高硫原油进口量的增加和环保法规对硫质量分数要求越来越严格,加氢处理成为渣油深加工的主要手段之一[6].脱硫受多种因素的影响[7],如催化剂性能、工艺条件等,而且硫在渣油中的存在类型和分布也严重影响到硫的脱除效果.……  相似文献   

8.
杨永坛  王征 《色谱》2007,25(3):384-388
建立了焦化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测分析方法。考察了色谱条件对焦化汽油中各种硫化物分离的影响,定性了某焦化汽油中的74个硫化物。以硫化氢、乙硫醇、正丙硫醇、噻吩、2-甲基噻吩、2-乙基噻吩、2-丙基噻吩、碳四噻吩(tR=40.28 min)、苯并噻吩、甲基苯并噻吩(tR=58.13 min)的保留时间为尺度,计算了焦化汽油中各种硫化物的保留指数,并可推广到其他类型的汽油馏分中各种硫化物保留指数的计算,为仅能提供硫化物信息的仪器提供了可靠的定性依据。焦化汽油中几种主要硫化物(异丙硫醇、正丙硫醇、正丁硫醇、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩、2,3,4-三甲基噻吩)含量测定值的相对标准偏差均小于5%。当信噪比为3时,测得硫的检测限为0.05 mg/L。研究发现:同其他类型的汽油相比,焦化汽油的硫含量较高且所含硫醇比例明显偏高,2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的含量差别较大。该法可为加氢脱硫催化剂和工艺的研究提供数据。  相似文献   

9.
用XPS研究兖州煤各显微组分中有机硫存在形态   总被引:11,自引:0,他引:11  
陈鹏 《燃料化学学报》1997,25(3):238-241
应用XPS(X射线光电子能谱)法研究了兖州煤显微组有机硫的存在形态。按密度不同分离出的兖州煤中各显微且分内的有机硫存在形态是有差异的。据XPS分析,稳定组中含有大量的硫砜、硫醚含硫化合物,噻吩型硫闪之;镜质组中硫、硫醚与脂肪族硫化物含量相当;惰性组中噻吩型硫与硫醚和硫醇型硫各占有机硫的一半。噻吩型硫在充州煤各显微组分中,随密度增加。含量有所减少,硫醚、硫醇及二硫化物的含量也有类似的趋势。这些结果将  相似文献   

10.
汽油馏分的硫化物形态分布研究   总被引:7,自引:0,他引:7  
 采用气相色谱和硫化学发光检测(GC-SCD)技术,经过对色谱条件的优化,建立了汽油馏分中硫化物形态分布的测定方法。用标准物质的保留时间辅以化学法脱除硫醇、硫醚的方法对107个硫化物进行了定性;标准硫化物保留时间重复测定结果的相对标准偏差(RSD)≤0.25%。用内标法对主要的硫化物和总硫含量进行了定量,方法的加标回收率为96%~115%;同一样品重复测定5次,含硫大于7 mg/kg的硫化物组分重复测定结果的RSD≤8.9%。所建立的方法可用于不同装置的汽油馏分的硫化物形态分布规律的研究。  相似文献   

11.
C9 fraction is the by‐products of catalytic reforming and ethylene cracker; it is considered as a kind of petroleum resin raw material. Recently, it was studied for the use as a gasoline additive to enhance the economic benefits. However, C9 fractions are getting higher in sulfur contents. As conventional hydrotreating technology leads to significant octane number loss and processing costs, the alkylation desulfurization process, which could reduce the sulfuric compounds to hydrogen sulfide by catalytic alkylation with olefins and distillation followed by, is a rather attractive way of reducing the sulfur of C9 fraction. In this paper, different kinds of thiophenic compounds, including 2‐ethylthiophen, 2,5‐dimethylthiophene, and 2‐n‐propylthiophene, were selected as the model compounds. Thiophenic compounds were studied first by the alkylation reaction over macroporous sulfonic resin Amberlyst 36, and the octane number of C9 fraction was measured. It was found that isoamylene and Amberlyst 36 resin had a significant effect on the alkylation desulfurization of thiophenic compounds with the conversion, reaching to above 99%. And the octane number of C9 fraction was increased by alkylation desulfurization over Amberlyst 36 resin. Moreover, the alkylation of thiophenic sulfurs could be described as a pseudo–first–order reaction as well as the reaction rate constant, and the activation energy of alkylation reactions was calculated.  相似文献   

12.
催化裂化汽油中类型硫含量分布   总被引:48,自引:3,他引:45  
利用催化裂化汽油中各类硫化物的系统分析方法,对催化裂化(FCC)汽油和重油催化裂化(RFCC)汽油中各类型硫进行了分析测定,碱洗后FCC汽油和RFCC汽油中类型硫的布规律为:硫醇硫和二硫化物硫的含量较少,硫醚硫含量中等,而噻吩类硫的含量最多,占总硫含量的60%以上.  相似文献   

13.
对克拉玛依减渣进行适度热转化,确定了其裂解深度最大且不结焦的条件。利用超临界萃取分馏技术,将克拉玛依减渣及其热转化残渣油分离成一系列窄馏分和萃余残渣,对窄馏分及萃余残渣的性质(相对分子质量、密度、残炭、C、H、N、S元素和金属元素等)进行了表征。用改进的方法测定了萃余残渣的溶解度参数,并根据性质计算了各个窄馏分的溶解度参数,克拉玛依减渣及其热转化残渣油萃余残渣的溶解度参数分别为18.27 MPa1/2和19.79 MPa1/2;从溶解度参数的角度解释了渣油加工过程中的分相、结焦等问题。  相似文献   

14.
This paper examined the bond dissociation behavior and aromatic ring architecture of basic nitrogen compounds in Sudan heavy petroleum fraction. Both broadband and quadrupole isolation modes positive-ion electrospray ionization (ESI) Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS) coupled with collision induced dissociation (CID) techniques were used to characterize a low sulfur crude oil derived vacuum residuum (VR). The appropriate CID operating condition was selected by comparing the molecular weight distributions of the basic nitrogen compounds under various CID operating conditions. Both oddand even-electron fragment ions were observed from the mass spectrum, indicating that the heterolytic and homolytic bond cleavages occurred simultaneously during the CID process. The odd-electron fragment ions were predominant in each class species, indicating preferential heterolytic bond cleavages. At the optimal CID condition, the alkyl groups decomposed deeply and just left the aromatic cores of the nitrogen compounds. No significant variation in double bond equivalent (DBE) value was observed between the fragment and parent ions, revealing that the domination of single core structure.  相似文献   

15.
采用炼焦混合煤模拟工业焦化过程,研究了焦炭中硫的空间分布规律。结果表明,焦炭柱同一高度的有机硫、无机硫的质量分数从中心到边缘逐渐升高;相同取样位置处裂纹表面的有机硫、无机硫比对应内部位置硫的质量分数高;对于炭化室直径为230mm的模拟实验,有机硫增加约0.035%,无机硫增加约0.08%。XPS分析显示,有机硫与无机硫的质量分数的差异是由噻吩硫及金属硫化物的质量分数不同造成的。二维相似模拟实验进一步证实焦炭柱中硫的质量分数从中心沿径向到边缘逐渐升高。  相似文献   

16.
渣油窄馏分的加氢转化特性   总被引:5,自引:3,他引:2  
利用超临界流体萃取分馏装置,获得了大港常压渣油,沙特阿拉伯轻质原油和中质原油的减压渣油的窄馏分,并分析了SFEF窄馏分的性质。在100ml的高压反应釜内,利用破碎的工业Ni-Mo/Al2O3加氢裂化催化剂,在氢初压8.5MPa,反应温度400℃,反应时间240min的条件下,研究了渣油窄馏分的催化加氢转化特性及春变化规律。结果表明,随SFEF馏分变量,其脱硫和脱氮效果明显变差,裂化反应生成汽油,柴  相似文献   

17.
利用小型固定流化床对俄罗斯含硫原油常压渣油的催化裂化反应性能进行了考察,并研究了原料油中硫在催化裂化产品中的分布;结果表明,较高的反应温度和较低的剂油比有利于提高产品的轻油收率,降低焦炭产率;而较高的反应温度和较高的剂油比有利于降低汽油中的硫含量,但会导致柴油中的硫含量迅速增加;催化裂化过程中,原料中约40%以上的硫会转化成为分子量很低的硫化物,其次是柴油和焦炭中,分别占25%和10%左右。  相似文献   

18.
Transition from petroleum‐ to biomass‐based fuel economy will require new conversion strategies. In a petroleum refinery, particular hydrocarbon fractions from crude oil are catalytically converted into high‐grade fuels. Certain zeolite catalysts are performing exceptionally well. Unlike petroleum fractions, biomass‐derived compounds have a high oxygen content requiring low‐temperature catalytic aqueous phase processes for selective conversion and stability of zeolite catalysts in hot liquid water. It will be shown that recent developments in zeolite synthesis and modification allow adapting zeolite properties to achieve selective conversion of biomass compounds/fractions as well.  相似文献   

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