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相似文献
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1.
将甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷分别与二苯基二羟基硅烷反应得到1,1,5,5-四氯-1,5-二甲基-3,3-二苯基三硅氧烷(A)和1,1,5,5-四甲基-1,5-二氯-3,3-二苯基三硅氧烷(B)。按一定比例将(A)和(B)水解缩合得到完全是甲基硅羟基封端树脂(Ⅰ)。将甲基三氯硅烷和甲基三乙酰氯基硅烷分别处理一般共水解法硅封端树脂可得到另外两种甲基硅羟基封端树脂(Ⅱ)和(Ⅲ),将树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ与一般共水解法得到的具有相同R/Si和Ph/R(R代表甲基和苯基)的树脂(Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ)进行固化试验,结果表明,甲基-硅羟基封端树脂(Ⅰ—Ⅲ)的固化速度为共水解法制得的以苯基硅羟基封端树脂(Ⅳ—Ⅵ)固化速度的两倍以上。  相似文献   

2.
高热稳定性硅橡胶的研究   总被引:16,自引:0,他引:16  
阐述了在硅橡胶主链中引入硅氮结构,在硅橡胶中添加硅氮化合物或采用硅氮交联剂对改进硅橡胶热稳定性的影响,提出了利用Si-N键的反应去消除引起硅橡胶主链降解的硅羟基和水平达到提高其热稳定性的作用机理。采用阴离子活性聚合的方法合成了具有低玻璃化温度的耐高温的聚硅氧烷弹性体。  相似文献   

3.
用溶液法测定三甲基羟基硅烷、三苯基羟基硅烷、二甲基二羟基硅烷和二苯基二羟基硅烷的偶极矩,实验数据按 Guggenheim 法计算得到的结果分别是1.53,1.51,1.94,1.74 D。与 Grubb-Osthoff 所给两种羟基硅烷的偶极矩值相差甚大。而 Malatesta-Pizzotti 的结果是与本工作的结果相协调的。偶极矩数据指出:在二羟基硅烷的结构中,两个羟基的内旋转是受阻的,其择优排布使两个 RSi-OH 基团极矩矢量间约成102°的夹角。  相似文献   

4.
王惠钢  陈平  郑小明 《化学学报》2006,64(9):839-844
制备了直径在700~1500 nm范围内的空心聚硅氧烷微球. 在O/W型聚二苯基硅氧烷微乳模板核上, 加入一定比例的二苯基二甲氧基硅烷(D型官能团)和甲基三甲氧基硅烷(T型官能团)的有机硅单体, 使之围绕在模板核表面聚合交联形成核壳结构的聚硅氧烷微胶囊, 利用合适溶剂溶解透析的方法去除模板核得到空心微胶囊. 通过TEM和AFM测定考察, 讨论了体系的各反应条件对空心微球的形态结构和大小分布的影响.  相似文献   

5.
(1)应用Wurtz反应合成包含两种不同取代基的四芳基硅烷,其中包括三苯基对甲苯基硅烷、二苯基二-(对甲苯基)硅烷、和2,7-二甲基-9,9-二苯基-9,10-硅氧杂-9,10-二氢化蒽,后者是一个有硅、氧两种杂原子的杂环化合物。 (2)用Wurtz反应合成邻位有取代基的芳基硅烷时,一般得不到四芳基硅烷,而只得三取代的氯硅烷。  相似文献   

6.
本文以二苯基二甲氧基硅烷(DPDMS)和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MAPTMS)合成了具有微交联结构的聚硅氧烷乳液,并以此为种子乳液再与丙烯酸酯类单体聚合,合成了稳定且性能优良的聚硅氧烷/聚丙烯酸酯复合乳液.用激光粒度分析仪、FTIR、DMA等进行了表征.结果表明,硅氧烷被有效的接枝到了聚丙烯酸酯分子链中;硅氧烷的加入,使聚合物的储能模量,损耗模量增大,玻璃化温度提高,加入量为10%时,Tg由50.5℃升高到57.2℃;加入20%的硅氧烷涂膜吸水率由13.8%降低到6.8%.  相似文献   

7.
首先以苯乙烯(St)及3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(MPS)为反应单体,通过细乳液聚合制备表面功能化聚硅氧烷微球,然后利用该微球表面的硅羟基及硅氧烷基团对Ag+的吸附及还原作用原位制备聚硅氧烷-Ag纳米复合微球。采用透射电镜(TEM)、紫外(UV-Vis)、热重分析(TG)及X射线衍射(XRD)等对聚硅氧烷-Ag纳米复合微球的形貌和组成进行了表征。研究表明:改变MPS和硝酸银的用量可调控聚硅氧烷-Ag纳米复合微球的形貌及表面银含量;抗菌实验结果表明,聚硅氧烷-Ag纳米复合微球具有较好的抑菌性。  相似文献   

8.
新型氨烃基聚硅氧烷的制备与表征   总被引:2,自引:0,他引:2  
以八甲基环四硅氧烷(D4)、N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-S i-121)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,在硅醇钾催化剂存在下,采用本体聚合反应合成了一种新型氨基聚硅氧烷———N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷(ASO-121).最佳合成条件为:60.32 g D4,4.85 g KH-S i-121,0.10 g MM,硅醇钾用量0.11%(占单体总质量分数),D4开环聚合反应温度为115~120℃,反应时间为8 h,可得一定黏度(或相对分子质量)的氨烃基聚硅氧烷.用红外、核磁共振氢谱对其结构进行了表征.  相似文献   

9.
分别用水热法和气相沉积法制备了Ti/HMS分子筛,采用三甲基氯硅烷(TMCS)和六甲基二硅氮烷(HMDSZ)对Ti/HMS样品进行了气相硅烷化,并用X射线衍射、N2吸附、红外光谱、29Si核磁共振和紫外-可见光谱对样品进行了表征.丙烯环氧化反应的测定结果表明,硅烷化可显著提高环氧化催化活性.水热法制备的Ti/HMS经HMDSZ硅烷化后的催化活性比经TMCS硅烷化后的稍高;气相沉积法制备的Ti/HMS经HMDSZ硅烷化后的催化活性远高于经TMCS硅烷化后的催化活性.这是由于TMCS不但能与分子筛表面的硅羟基反应,而且能破坏分子筛骨架中的Si-O-Ti甚至Si-O-Si键,形成新的羟基,导致样品的亲水性较强,同时还能对气相沉积法制备的Ti/HMS中的四配位骨架钛产生破坏作用.  相似文献   

10.
以三乙胺为缚酸剂,二苯胺和4,4'-二溴二苯胺分别与三光气反应制得N,N-二苯基氨基甲酰氯(2a)和N,N-(4,4'-二溴二苯基)氨基甲酰氯(2b);2a和2b分别与3-氨丙基三乙氧基硅烷反应合成了两个新型的含非对称取代脲的功能性有机硅氧烷——1,1-二苯基-3-(3-三乙氧基硅基)丙基脲和1,1-(4,4'-二溴二苯基)-3-(3-三乙氧基硅基)丙基脲,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征。  相似文献   

11.
The preparation and structural characterization of scandium and f-element complexes derived from the disiloxanediolate dianion, [(Ph2SiO)2O]2-, are reported. Reactions of in situ prepared Ln[N(SiMe3)2]3 (Ln = Eu, Sm, Gd) with (Ph2SiOH)2O in different stoichiometries afforded the lanthanide disiloxanediolates [Eu[[(Ph2SiO)2O]Li(Et2O)]3] (1), [[[(Ph2SiO)2O]Li(dme)]2SmCl(dme)] (2), and [[[((Ph2SiO)2O]Li(thf)2]2GdN(SiMe3)2] (3). In situ formed (Ph2SiOLi)2O reacted with anhydrous NdBr3 (molar ratio 3:1) to give polymeric [[Nd[(Ph2SiO)2O]3[mu-Li(thf)]2[mu2LiBrLi(thf)(Et2O)]]n] (4). Treatment of 3 with Ph2Si(OH)2 in the presence of acetonitrile yielded the dilithium trisiloxanediolate derivative [[Ph2Si(OSiPh2O)2][Li(MeCN)]2]2 (5), which according to an X-ray analysis displays an Li4O4 heterocubane structure. The trinuclear scandium complex [[[(Ph2SiO)2O]Sc(acac)2]2Sc(acac)] (6) was obtained by reaction of [(C5Me5)Sc(acac)2] (C5Me5 = eta5-pentamethylcyclopentadienyl) with (Ph2SiOH)2O in a 3:2 molar ratio. Selective formation of the colorless uranium(VI) derivative [U[Ph2Si(OSiPh20)2]2[(Ph2SiO)2O]] (7) was observed when uranocene, U(eta8-C8H8)2, was allowed to react with (Ph2SiOH)2O. An X-ray diffraction study of the solvated derivative [U[Ph2Si(OSiPh2O)2]2[(Ph2SiO)2O]].Et2O.TMEDA (TMEDA= N,N,N',N'-tetramethyl-ethylenediamine) (7a) revealed the presence of both the original [(Ph2SiO)2O]2- dianion as well as the ring-enlarged [Ph2Si(OSiPh2O)2]2- ligand in the same molecule.  相似文献   

12.
研究了水含量和聚合反应温度Tp 对MeOH BF3体系引发异丁烯 (IB)阳离子聚合反应的转化率、产物的分子量及分子量分布的影响 ,求出在不同水含量条件下的Tp 对聚合物分子量影响的数学方程及相应的聚合度活化能Ep ,以期对体系中存在的微量水加以充分利用 .结果表明 ,[H2 O]和Tp 两者共同影响IB阳离子聚合反应过程及产物的分子参数 .当Tp 由 - 10 0℃升高至 - 5 0℃时 ,聚合转化率先增加到一定值后再减小 ,在- 80℃~ - 70℃范围内出现峰值 .在 [H2 O]较低时 ,Tp 明显影响着聚合产物的分子量及分子量分布 ,Tp 越低 ,分子量越高 ,分子量分布越窄 ;在 [H2 O]较高时 ,Tp 对分子量的影响程度较小 ,说明此时水对聚合反应的影响更为突出 .体系中水含量增大对IB阳离子聚合反应呈现不利作用 ,当 [H2 O]由 1 5× 10 - 3mol L增加至 4 6×10 - 3mol L时 ,Ep 由 - 4 0kJ mol增大至 - 17kJ mol ,说明随着 [H2 O]增大 ,水的负面效应更加明显 ,既促进副反应 ,又阻碍链增长反应 ,增长活化能增大 ,聚合物分子量降低 ,分子量分布变宽 .水的负面作用也随着Tp 升高而变得明显 .  相似文献   

13.
采用聚四氟乙烯(PTFE)膜室温下共辐射接枝单体p-苯乙烯基三甲氧基硅烷(StSi),之后经磺化和水解缩聚制备了含有亲水性的—Si—O—Si—交联结构和Si—OH基团的质子交换膜.研究了溶剂、吸收剂量、吸收剂量率以及单体浓度等参数对接枝率的影响,并对质子交换膜的离子交换容量(IEC)、吸水性、尺寸稳定性及电导率等性能进行了分析.结果表明,实验条件下接枝率随吸收剂量和单体浓度增加而增加,采用3mol·L-1的单体浓度减少均聚物;吸收剂量率为10~43Gy·min-1时,接枝率随剂量率变化不明显;以甲苯做溶剂可获得较高接枝率并保持膜的机械强度;IEC值、吸水性和电导率随接枝率增加而增大,是—SO3H、—Si—O—Si—交联结构和Si—OH基团共同作用的结果.接枝率72.5%时膜的IEC值为1.53mmol·g-1,高于Nafion117(0.89mmol·g-1),90℃吸水率为63%,尺寸稳定(优于Nafion117),质子电导率达1.5×10-2S·cm-1,获得了低于Nafion117的甲醇透过性,接枝率50.1%时甲醇透过系数0.82×10-6cm2·s-1.  相似文献   

14.
本文用广角X-射线衍射法(WAXD)研究了稀土催化聚合顺-1,4-聚丁二烯(Ln-PB)低温下分子量和温度对结晶过程的影响.随着分子量的改变,结晶速度在M_η=8×10~5左右有一极小值;在M_η=29×10~5左右有一极大值.最大结晶速度发生在T_(c,max)=-60~-70℃之间.最大平衡结晶度值,在M_η大于10~6以上与分子量无关,而最大平衡结晶度值所对应的温度与M_η呈线性关系.随着温度上升,晶胞参数略有增大.Ln-PB主级结晶属于非均相成核,以原纤状和盘状混合生长.  相似文献   

15.
N-取代马来酰亚胺聚合物中的酰亚胺环为平面五元环结构,阻碍了酰亚胺单元绕聚合物主链的旋转,限制了聚合物主链的运动,使聚合物的热性能和化学稳定性得到了很大的提高.近些年来,有关N-取代马来酰亚胺均聚合研究的报道已经有很多,但大多采用自由基聚合方法和负离子聚合方法,采用配位催化聚合方法很少.  相似文献   

16.
合成了Cp TiCl2 N[Si(CH3) 3]2 甲基铝氧烷 (MAO)催化体系 ,以该体系进行丙烯聚合得到无规聚丙烯 ,具有高的分子量及良好的弹性 ,玻璃化温度为 - 8 8℃ .产物经DSC、1 3C NMR、DMA等方法表征 .结果表明 ,催化活性随着丙烯压力的增加 ,有明显的增大 .催化活性在 4 0℃下有最高的催化活性 ,而产物分子量随着温度的下降有明显增大 ,在 0℃~ 5 0℃范围内分子量MW =(2 0~ 6 0 )× 10 4 .  相似文献   

17.
以Ni(COD)2和含磷、氧配体为催化剂,利用乳液聚合法合成了间规聚苯乙烯.对产物进行了13C-NMR、1H-NMR、GPC、TEM、DSC、TG等表征.在此反应体系下,最佳聚合条件为:乳化剂用量为1.50 g,[St]0=1.79 mol·L-1,T=60℃,t=2h,[Ni(COD)2]=1.102 mmol·L-...  相似文献   

18.
二氧化碳-环氧丙烷共聚物的链结构控制   总被引:3,自引:0,他引:3  
针对制约二氧化碳-环氧丙烷共聚物(PPC)规模化应用的玻璃化温度低的问题,提出了改进PPC链结构的3个方法,即提高共聚物的分子量、制备交联型PPC、合成区域规整结构PPC.通过研究链结构变化对PPC热性能和机械性能的影响,证明通过共聚物链结构的设计和控制,可以大幅度增强PPC的分子间作用力,从而提高了PPC的使用温度,改善了PPC的使用性能.  相似文献   

19.
The homogeneous catalyst system [ArN = C(Nap)- C(Nap)= Nar]NiCl2 (Nap = 1,8-naphthdiyl, Ar = 2,6-diisopropylphenyl)/AlEt2Cl has been prepared and examined for ethylene polymerization. Polymerization conditions such as cocatalyst, Al/Ni molar ratio and polymerization temperature (Tp) have a great effect on catalytic activity and properties of polyethylenes (PE). The activity of 5.1 × 105g PE/mol Ni. H was obtained by the catalyst, activated with AlEt2Cl at 120 of Al/Ni ratio and 30℃. Especially, Tp had a pronounced influence on branches and molecular weight of PE. Branching degree of PE increased with increasing temperature whereas their molecular weight decreased correspondingly. At Tp lower than about 70℃, the resultant PE was an elastic material. When Tp was higher than 70℃, the product was a viscous oil. The resultant PE was confirmed by 13C-NMR to contain significant amounts of not only methyl but also ethyl, propyl, butyl,amyl, and longer branches (longer than six carbons). According to gel permeation chromatographic measurement, the weightaverage molecular weights of the polymers obtained ranged from 3.6 × 103 to 2.3 × 105.  相似文献   

20.
以AIBN为引发剂,通过自由基聚合方法先合成一定分子量(Mn=1.9×104g mol)和分子量分布(MWD,Mw Mn<2.5)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)和醋酸乙烯酯(VAc)与醋酸异丙烯酯(IPAc)的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVAc或PVIPA作为大分子引发剂,与共引发剂TiCl4配合,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,并分别考察大分子引发剂用量、TiCl4浓度以及添加剂2,6二叔丁基吡啶(DtBP)或2甲基吡啶(MPY)对异丁烯聚合转化率和PVIPA或PVAc引发效率的影响,并进一步表征接枝共聚物的微观结构与组成含量.实验结果表明,PVIPA和PVAc可引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,前者的引发效率高于后者.加入适量DtBP或MPY时,可不同程度地提高引发效率.DtBP对减少聚合体系中微量水的引发和提高PVAc引发效率的作用更为明显,引发效率可达90%以上,加入适量添加剂MPY时,PVIPA引发效率可达60%左右.适当增加大分子引发剂用量和TiCl4浓度,也可提高PVIPA的引发效率至接近70%.在合适的实验条件下,可以得到极性主链为PVIPA与非极性支链为聚异丁烯(35.2%mol)的接枝共聚物PVIPA g PIB,该接枝共聚物的Mn为3.7×104g mol,分布指数MWD为2.52,且PIB支链平均分子量约为5.4×103g mol.  相似文献   

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