铒甘氨酸配位化合物和铒组氨酸配位化合物的EXAFS谱研究

本文用EXAFS谱研究了三个固体铒甘氨基酸配位化合物,得到铒甘氨酸和铒组氨酸的第一配位层Er—O键长分别为2.35和2.32 A,配位数分别为8.3和8.O。并进一步用EXAFS径向结构函数图,讨论了与其结构类型的关系,推测出铒氨基酸配位化合物晶体的所属可能结构类型。     

铒甘氨酸配位化合物和铒组氨酸配位化合物的EXAFS谱研究

本文用EXAFS谱研究了三个固体铒甘氨基酸配位化合物, 得到铒甘氨酸和铒组氨酸的第一配位层Er-O键长分别为2.35和2.32A, 配位数分别为8.3和8.0. 并进一步用EXAFS径向结构函数图, 讨论了与其结构类型的关系, 推测出铒氨基酸配位化合物晶体的所属可能结构类型。     

稀土冠醚配合物的研究XXI. 单羟基冠醚与钙、稀土元素间的竞争配位及其钙配位化合物的晶体结构

研究了单羟基冠醚配位体6-羟基-2, 3, 9, 10-二苯并-1, 4, 8,11, 14-五氧杂环十六-2, 9-二烯(L)对钙和镧系元素的竞争配位反应, 发现该配位体在我们的实验条件下对钙的配位能力要明显大于对重稀土的配位能力; 同时研究了标题大环配位体和钙的配位化合物的晶体结构, 该配位化合物的分子结构式为[Ca(NO3)(H2O)L](NO3),Mr=528.47, 晶体属单斜晶系, α=1.5285(6), b=0.9713(3),c=1.5134(7)nm, β=98.79(3)ⅲ, V=2.2205nm^3, Dex=1.521g/cm^3,Dc=1.527g/cm^3, Z=4, 空间群为P21/c。     

稀土冠醚配合物的研究XXI. 单羟基冠醚与钙、稀土元素间的竞争配位及其钙配位化合物的晶体结构

研究了单羟基冠醚配位体6-羟基-2, 3, 9, 10-二苯并-1, 4, 8,11, 14-五氧杂环十六-2, 9-二烯(L)对钙和镧系元素的竞争配位反应, 发现该配位体在我们的实验条件下对钙的配位能力要明显大于对重稀土的配位能力; 同时研究了标题大环配位体和钙的配位化合物的晶体结构, 该配位化合物的分子结构式为[Ca(NO3)(H2O)L](NO3),Mr=528.47, 晶体属单斜晶系, α=1.5285(6), b=0.9713(3),c=1.5134(7)nm, β=98.79(3)ⅲ, V=2.2205nm^3, Dex=1.521g/cm^3,Dc=1.527g/cm^3, Z=4, 空间群为P21/c。     

抗肿瘤活性化合物去甲基斑蟊-5-烯酸的金属配位能力的研究

斑蟊类化合物是一种潜在的强有力的螯合剂, 本文研究了去甲斑蝥-5-烯酸(7-氧杂二环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸)与一系列生命必需金属元素间结合能力, 与其它二元羧酸比较, 表现出很大的配位能力, 这是环氧原子参与配位所致, 它已由X射线分析证实. 研究了浓度, 酸度的影响, 这关系到一些配位体药物的抗癌活性.     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性XVIII: 配位CN离子的活化加氢

根据一系列金属(Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Sn、La)的六氰合铁(II)、(III)酸盐在H2气分中热分解时所发生的CN^-加氢反应,从晶体结构和电子结构两方面探讨了双金属双端配位对CN^-的活化作用和CN^-的加氢反应机理.研究了CN^-的活化程度与配位金属离子的还原电位及d电子组态之间的关系.     

氨基酸—铜配位化合物的紫外检测高效液相色谱研究

研究了氨基酸-铜配位化合物的紫外检测反相高效液相色谱分离、测定方法,阐明了色谱分离、检测机理,探讨了流动相pH值、己基磺酸盐、铜离子、缓冲液浓度等对溶质保留和紫外检测灵敏度的影响,确定了最佳色谱分离、检测条件,并用于生物样品分析。     

含氮和硫配位原子的配合物合成和表征

苯文报道乙酰二茂铁缩肼基二硫代甲酯的合成极其一些金属络合物的合成和表征。这类配合物具有抗癌,杀菌和抗病毒活性。     

金属卟啉化合物光谱化反应研究 Ⅱ. 周边取代与轴向配位对金属卟啉光敏化反应的影响

本文研究了中-四(对三甲胺基苯基)金属卟啉(MeTPI, Me=H2, Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Mn(Ⅲ), Co(Ⅲ))光敏化还原甲基紫精(MVI2)反应, 用动力学方程参数a, 诱导时间ti和初始反应速率v0来衡量光敏剂的优劣。同时讨论了不同的取代基以及不同的轴向配体对光敏剂光敏性的影响。结果表明: Zn(Ⅱ)TPI的光敏性较好; 含氮芳香有机碱对光敏剂起"增敏"作用, 并且通过引入带有正电荷的轴向配体, 使"增敏"效果更加显著, 同时发现, 脂肪胺起"降敏"作用。     

金属卟啉化合物光谱化反应研究 Ⅱ. 周边取代与轴向配位对金属卟啉光敏化反应的影响

本文研究了中-四(对三甲胺基苯基)金属卟啉(MeTPI, Me=H2, Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Mn(Ⅲ), Co(Ⅲ))光敏化还原甲基紫精(MVI2)反应, 用动力学方程参数a, 诱导时间ti和初始反应速率v0来衡量光敏剂的优劣。同时讨论了不同的取代基以及不同的轴向配体对光敏剂光敏性的影响。结果表明: Zn(Ⅱ)TPI的光敏性较好; 含氮芳香有机碱对光敏剂起"增敏"作用, 并且通过引入带有正电荷的轴向配体, 使"增敏"效果更加显著, 同时发现, 脂肪胺起"降敏"作用。     

固相配位化学反应研究 XXIII: 一取代基五氰合铁(II)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段, 配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法, 研究了一系列一取代基五氰合铁(II)类配合物Na2[Fe(CN)5L]·mH2O及Na3[Fe(CN)5L']·nH2O(L=NO^+、N2H5^+、enH^+, L'=NH3、H2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(II)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na4[Fe(CN)6]和Fe2[Fe(CN)6], 各配合物热分解放出取代基L(L')的温度次序与L(L')在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表, 详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

[Cu(NBUOCTB)](ClO~4)~2.2DMF的晶体结构和热分解反应动力学

本文制备了二(N,N-二甲基甲酰胺)合高氯酸N,N,N',N"-四[(1'-正丁基-2'-苯并咪唑)甲基]-1,2-环己二胺合铜(Ⅱ), [Cu(NBUOCTB)](ClO~4)~2.2DMF。测定表明其晶体属正交晶系, 空间群为Pban, a=1.2553(2), b=2.0022(8),c=2.5687(5)nm, V=6.456(4)nm^3, Mr=1267.84, Z=4, Dx=1.304g/cm^3,μ=4.81cm^-^1, F(000)=2684。利用TG-DTG技术研究了配合物的热分解过程。采用积分法和微分法相结合方案, 对实验数据进行分析。推断第一步热分解过程为成核和生长机理(n=1), 符合Avrami-Erofeev方程; 第二步热分解过程为二级化学反应机理。     

Keggin结构杂多酸热性质研究

本文利用DSC, TG-DTA, X射线衍射, 变温红外光谱和溶解性试验方法, 系统地研究了Keggin结构杂多酸HnXM12O40(X=Si, P, Ge; M=Mo, W)的热稳定性, 提出杂多化合物热分解的新判据, 给出了Keggin结构杂多酸的热分解过程, 推导出预测热分解温度的半经验公式。     

二(乙酰丙酮根)合铜(Ⅱ)热分解动力学研究

金属有机化合物气相化学沉积(OMCTD)形成铜膜常用的母体化合物是铜(Ⅱ)的β-二酮类配合.本文首次采用CW二氧化碳激光研究二(乙酰丙酮根)合铜(Ⅱ)[Cu相似文献   

[Cu(NBOCTB)][Cu(NO3)4].H2O的合成、晶体结构及热分解过程

本文制备了水合四硝基合铜(Ⅱ)酸N, N, N', N'-四[(1'-苄基-2'-苯并咪唑)甲基]-反式-1, 2-环己二胺合铜(Ⅱ), [Cu(NBOCTB)][Cu(NO3)4].H2O。X射线衍射实验表明, 其晶体属三斜晶系, 空间群P1, a=1.4723(3), b=1.5089(4),c=1.7157(6)nm; α=99.35(2), β=110.68(3), γ=103.66(2)°, Z=2,Dc=1.38g/cm^3。用TG-DTG技术对配合物的热分解过程进行了初步研究。     

Thermal transformation of solid organic compounds

The thermal decomposition of malonic acid was investigated with a derivatograph. Values of activation energy, frequency factor and reaction order were determined from thermal decomposition curves employing different calculation methods. Equations derived for the calculation of kinetic data of inorganic thermal reactions were also found to be suitable in the case of organic reactions. Convenient methods were developed for the calculation of the activation energy, using the DTG curve.     

Step-by-step pattern of thermal dissociation of coordination compounds

The problem of the correlation between the initial compound structure (the strengths of the ligand bonds) and the stepwise nature of the thermal decomposition process is discussed from a thermodynamic point of view. The absence of such a direct correlation is shown. This theoretical consideration is verified by experiment.

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Zusammenfassung Vom thermodynamischen Gesichtspunkt her wurde die Frage der Korrelation zwischen der Struktur der Ausgangsverbindung (StÄrke der Ligandenbindung) und der Mehrstufigkeit des thermischen Zersetzungsprozesses erlÄutert. Es wird gezeigt, da\ solch eine Korrelation nicht besteht. Diese theoretische Feststellung wird experimentell bestÄtigt.

     

邻氯苯甲酸稀土配合物的合成、表征及结构

本文合成了邻氯苯甲酸与十五种稀土的配合物REL~3·H~2O(RE=Y,La～Lu,L=Clc~6H~4CO~2H),研究了它们的热分解及红外光谱.测定了钕、铽及镥三种稀土的配合物晶体结构,均属单斜晶系,空间群P2~1/n,稀土离子配位数为9,配合物呈无限链状聚合结构.     

三水硝酸镝与苯并-15-冠-5在丙酮中配合行为的研究

本文为进一步弄清Dy(NO3)3.3H2O与B15C5在丙酮中的配合行为, 作者用改进的半微量相平衡方法, 研究了Dy(NO3)3.3H2O-B15C5-CH3COCH3三元体系在18℃时的溶解度, 并进一步分离制备配合物, 研究了配合物的红外光谱, 热力学等性质.