1,2,3-三(5,5-二甲基-1,3-二氧杂环己内磷酰氧基)苯的合成、 晶体结构及阻燃性能研究

以新戊二醇、三氯氧磷以及1,2,3-三羟基苯等为原料, 经过两步反应合成新型阻燃剂1,2,3-三(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯, 采用元素分析、FTIR、MS、1H NMR及X射线四圆衍射等技术确定了标题化合物的分子结构. 结构分析表明, 该标题化合物属于三斜晶系, P-1空间群, 每个结构单元含有2个分子, 晶胞参数为a＝0.70450(14) nm, b＝1.2850(3) nm, c＝1.5609(3) nm, α＝69.19(3)°, β＝86.29(3)°, γ＝86.60(3)°, V＝1.3171(5) nm3, Dc＝1.438 g/cm3, μ＝0.286 mm－1, F(000)＝600, Z＝2, 由4635个独立衍射点得到最终偏离因子[I＞2σ(I)] R＝0.0574, Rw＝0.1061. 实验分析表明, 该标题化合物具有良好的热稳定性和成炭性, 对环氧树脂具有较好的阻燃效果, 最佳添加量为20%.     

吗啉二硫代氨基甲酸铁(Ⅲ)配合物Fe(S2CNC4H8O)3的合成、表征及晶体结构

合成了标题化合物Fe(S2CNC4H8O)3,得到黑色柱状晶体.晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=O.9300(2)nm,b=1.0490(2)nm,c=1.3710(3)nm,a=100.60(3)°,β=95.40(3)°,γ=106.60(3)°,V=1.2445(4)nm3,Mr=542.58,Z=2.中心Fe原子分别与来自三个吗啉二硫代氨基甲酸的六个硫原子配位形成八面体构型,由于四元螯合环的环张力,导致该八面体严重变形,六个Fe-S键的键长范围在0.2423(5)～O.2458(2)nm.热分析表明标题化合物在791.80℃完全分解.     

[Ln2（HINC）4]6+（Ln=Ce,Eu）二聚体修饰的两个Dawson型超分子化合物的合成与晶体结构

利用水热合成方法合成了2个新的双核稀土-异烟酸配合物修饰的Dawson型有机-无机杂化化合物[Ln2(HINC)4(H2O)8(P2W18O62)]·nH2O(Ln=Ce(1),Eu(2);n=16(1),9(2);INC=4-吡啶羧酸/异烟酸).化合物1与2同构,并通过红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.单晶结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.323 6(3)nm,b=1.865 0(4)nm,c=2.287 2(5)nm,α=67.26(3)°,β=78.01(3)°,γ=70.34(3)°,V=4.883 8(17)nm3,Z=2.化合物2也属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.320 1(2)nm,b=1.856 9(3)nm,c=2.285 6(4)nm,α=67.378(2)°,β=77.745(3)°,γ=70.039(3)°,V=4.839 8(13)nm3,Z=2.     

4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶镍配合物的合成与晶体结构

运用水热法合成了1个新的配合物[Ni(Phtpy)2](CH3COO)2(化合物1),(Phtpy=4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶),并通过X-射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.905 60(8)nm,b=1.103 07(9)nm,c=2.020 14(15)nm,α=94.383 0(10)°,β=100.983 0(10)°,γ=106.312 0(10)°,V=1.883 1(3)nm3,Z=2,R1=0.087 2,wR2=0.183 1.配合物中存在3种氢键和多种π-π相互作用,使其成为一个3D配合物.     

由柔性双吡唑配体构筑的两个多酸基化合物

利用水热合成方法合成了两个新的Keggin基有机-无机杂化化合物:[Cu(H2bdpm)2(H2PMo12O40)]·3H2O(1)和[Ag(H2bdpm)2Na2(H2O)3(HSi W12O40)]·3H2O(2),并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了两个化合物的晶体结构。结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=12.827(7)nm,b=12.888(7)nm,c=19.345(11)nm,α=80.414(10)°,β=89.761(10)°,γ=78.477(10)°,V=3088.6(3)nm3。化合物2属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=12.958(5)nm,b=12.965(5)nm,c=19.522(7)nm,α=80.731(6)°,β=89.284(6)°,γ=78.047(7)°,V=3166(2)nm3。化合物1展示了一个由Keggin型多酸和[Cu(H2bdpm)2]+亚单元相互连接而形成的一维链结构;化合物2中包含一个Si W12-Na构筑的无机链,而[Ag(H2bdpm)]+亚单元上下交替共价键连到该无机链上,进一步稳固了一维链的结构。标题化合物的光催化降解亚甲基蓝实验表明,目标化合物具有光催化性能,可作为潜在的无机-有机杂化功能材料。     

3’,5’-二溴-2,4-二羟基偶氮苯的合成、晶体结构和光致异构性能（英文）

以对硝基苯胺为原料,通过溴代、去氨基、硝基还原和重氮耦合反应合成了3’,5’-二溴-2,4-二羟基偶氮苯,利用FT-IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析和X射线单晶衍射等方法对标题化合物的结构进行了表征。X射线单晶衍射结果表明,该晶体属于单斜晶系,P1 21/c1空间群,晶胞参数为:a=2.0107(3)nm,b=0.42111(7)nm,c=0.16175(3)nm,β=94.408(2)°,V=1.3655(4)nm3,Z=4,Dc=1.897 g/cm3,μ=5.941 mm-1,F(000)=760,R1=0.0762,wR2=0.2127[I2σ(I)],标题偶氮苯分子以E型异构体存在。其光致异构性能研究表明,在紫外光的照射下,标题分子可实现E-Z异构转化,其稀溶液E-Z光致异构转化遵循一级动力学方程ln[(A0-Aeq)/(At-Aeq)]=kt×t。     

芳醛缩N-(2-乙胺)-9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酰亚胺Schiff碱衍生物的合成及晶体结构

合成了2个N-(2-乙胺)-9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酰亚胺希夫碱衍生物,利用单晶X-射线衍射法测定了它们的晶体结构.化合物1为正交晶系,Pca21空间群,晶胞参数a=1.132 59(15)nm,b=2.535 6(4)nm,c=0.835 82(12)nm;α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=2.4003(6)nm3,Z=4;化合物2为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.012 9(15)nm,b=1.190 1(16)nm,c=1.307 5(18)nm;α=67.17(3)°,β=72.88(3)°,γ=75.41(3)°,V=1.371(3)nm3,Z=2.     

基于{Mo_6O_(19)}簇构筑的1D链状化合物的合成及结构研究

利用水热工艺,选用有机配体3,3',5,5'-四甲基-4,4'-联邻二氮杂茂(H_2X)和CuCl_2·2H_2O为起始原料,合成了1个新的多酸基杂化化合物[Cu_2(H_2X)_2(Mo_6O_(19))]·2H_2O被合成.采用X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和热重分析等手段对该化合物的结构进行了表征.单晶测试结果表明该化合物为1D链状化合物,属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.946 9(3) nm,b=0.954 4(3) nm,c=2.059 9(6) nm,α=90.717(4)°,β= 93.518(5)°,γ=102.802(4)°,V=1.811 2(9) nm~3,Z=4,R1=0.082 9,wR_2=0.151 2.     

4-[(3-乙氧酰基-2-硫代)硫脲]-4'-[(3-乙氧酰基-2-硫代)硫脲]二苯醚配体的制备、晶体结构、量化计算、比热容、热力学性质研究

通过4,4'-二氨基二苯醚与硫氰酸钾、氯甲酸乙酯在乙酸乙酯中反应,合成了4-[(3-乙氧酰基-2-硫代)硫脲]-4'-[(3-乙氧酰基-2-硫代)硫脲]二苯醚,用缓慢蒸发溶剂培养了标题化合物的单晶.并用X射线单晶衍射法测定其晶体结构,晶体属三斜系,空间群P-1,晶胞参数为:a=0.8589(5)nm,b=1.0519(6)nm,c=1.2876(12)nm,α=99.391(10)°,β=91.689(11)°,γ=95.756(11)°,V=1.1407(11)nm3,Z=2,Dc=1.347g·cm-3,F(000)=484,μ=0.272cm-1,R1=0.0490,wR2=0.1032.运用Gaussian03程序,采用HF/6-311G和B3LYP/6-311G两种计算方法对标题化合物进行了几何全优化和自然电荷计算,对其成键情况及自然键轨道(NBO)进行了分析.对化合物进行了热重分析和比热测定,计算了热力学函数,证明该化合物有良好的热稳定性.     

1,3,5–三嗪–2,4–二酮衍生物的合成及其晶体结构研究

以尿素和4,5-二氮芴-9-酮为原料合成目标化合物,用1 H NMR、元素分析、FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征.晶体结构表明:化合物为单斜晶系,P21/n空间群,晶体学参数:a=0.710 89(9)nm,b=1.507 39(19)nm,c=1.344 95(16)nm,β=99.741(4)°,V=1.420 5(3)nm3,Z=4,Dc=1.591g·cm-3,Mr=339.16,μ=0.472,F(000)=696,R1=0.085 2,wR2=0.274 8[I2σ(I)].化合物通过氢键形成三维网状结构.