抗癌药物6-巯基嘌呤与DNA相互作用的电化学研究

用循环伏安法、示差脉冲伏安法和紫外光谱法研究了抗癌药物6-巯基嘌呤与DNA的相互作用。在pH 5.6的乙酸缓冲溶液中,两者以静电形式结合形成1:1的缔合物,其缔合物为非电活性化合物,结合常数是5.17×10~6。同时对DNA与6-MP电极过程机理进行了研究,并求得了电极过程动力学参数。     

6-巯基嘌呤在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为及其分析应用

将固体多壁碳纳米管置于10g·L-1叫六偏磷酸钠溶液中,通过超声搅拌制成均匀分散的悬浮液.取此悬浮液10μL,滴加于经抛光的玻碳电极的表面,在红外灯下烘干后即制成多壁碳纳米管修饰的玻碳电极(CNT/GCE).在pH 7.0的磷酸盐缓冲介质中,6-巯基嘌呤(6-MP)在0.357 V(vs.Ag/AgC1)处出现一灵敏的氧化峰,其峰电流(Ip)与6-MP浓度在5×10-7～1×10-4mol·L-1叫之间呈线性关系,检出限为5.0×10-8mol·L-1.应用此方法测定了3个模拟血清样品中6-MP含量,并测得方法的回收率在98.0%～104.7%之间.在6-MP浓度水平为1×10-5mol·L-1叫的条件下,测得方法的RSD(n=10)为4.2%.     

旋转铂盘电极上Cu(phen)22+与6-巯基嘌呤的相互作用

在 Tris-NaCl(pH=7.2)缓冲溶液中,应用循环伏安法、微分脉冲伏安法、 旋转圆盘电极实验、交流阻抗法及其数据模拟等技术研究了Cu(phen)22+（phen=1,10-邻菲咯啉）与6-巯基嘌呤（6-MP）的相互作用.结果显示, Cu(phen)22+与6-MP无论在扩散控制过程或电化学控制过程都发生了相互作用. Cu(phen)22+及其与6-MP的作用产物于铂电极上均呈现一对氧化还原峰,但后者呈现的氧化还原峰负移,峰电流减小,交流阻抗结果显示,无论6-MP存在与否, Cu(phen)22+在交流阻抗谱上均呈现两个清晰的电容弧,但当6-MP存在时,电化学反应电阻和电化学吸脱附电阻均增大. Cu(phen)22+在不同转速下的阻抗拟合结果显示,随转速增大,电化学反应电阻和电化学吸脱附电阻均减小,双电层电容呈增大趋势,而吸脱附电容呈减小趋势;当6-MP存在时,仍然呈现此变化规律.     

毛细管电泳-柱端安培检测法用于抗癌药物2-氨基-6-巯基嘌呤和8-氮杂鸟嘌呤的研究

采用毛细管电泳-安培检测法建立一种简单、快速、有效的同时分析抗癌药物2-氨基-6-巯基嘌呤和8-氮杂鸟嘌呤的新方法.在长50 cm、内径为25μm的未涂层毛细管中,采用20 mmol/L磷酸盐(pH为7.0)缓冲液作为运行液,当分离电压为21 kV时,两组分在12 min内达到基线分离.在上述最佳分离条件下,当电极电位为1.050V、进样时间为10 s时,2-氨基-6-巯基嘌呤和8-氮杂鸟嘌呤的峰电流和浓度之间呈良好的线性关系,其相关系数分别为0.999 20、.999 0,检测限分别为3.0×10-7、2.0×10-7mol/L.7次重复实验2-氨基-6-巯基嘌呤和8-氮杂鸟嘌呤的日间峰电流RSD分别为2.44%3、.46%.利用该法检测了牛血清蛋白中的2-氨基-6-巯基嘌呤和8-氮杂鸟嘌呤,回收率分别为100%-113%,93.0-102%.     

催化动力学库仑滴定法测定6-巯基嘌呤

本文首次报道用催化动力学和库仑分析相结合的方法测定抗癌药物乐疾宁中的主要成份6-巯基嘌呤(6-MP)。此法基于测定与催化剂(或称诱导剂)6-MP浓度成正比的库仑池反应诱导期(从接通电源到指示电流突然增大到指定值的毫库仑数),从而求出催化剂6-MP的量。本法具有库仑分析法与催化动力学分析法的优点即准确、灵敏、快迅和简便。方法线性范围为1.47×10^-7～5.29×10^-6mol/L。应用于药物乐疾宁中6-MP的测定,回收率为95%～103%,结果满意。     

6-巯基嘌呤-H2O2-Cu2+-NaOH体系荧光分光光度法测定6-巯基嘌呤的研究

在碱性介质中,6-巯基嘌呤(6-MP)与过氧化氢反应可在405 nm波长处产生微弱的荧光,微量铜(Ⅱ)的存在能大大增敏其荧光强度。据此,建立了一种高灵敏测定6-MP的荧光光度分析新方法。在优化的条件下,体系的荧光强度与6-MP的浓度在2.1×10-8~1.7×10-5mol.L-1范围内呈线性关系,检出限为7.1×10-9mol.L-1。方法用于片剂中6-MP含量的测定,其结果与药典方法对照,令人满意。     

旋转铂盘电极上Cu(phen)_2~(2 )与6-巯基嘌呤的相互作用

在Tris-NaC1*(pH=7.2)缓冲溶液中,应用循环伏安法,微分脉冲伏安法、旋转圆盘电极实验、交流阻抗法及其数据模拟等技术研究了Cu(phen)2 25(phcn=1.10-邻菲咯啉)与6-巯基嘌呤(6-MP)的相互作用.结果显示.Cu(phen)2 2MP与6-MP无论在扩散控制过程或电化学控制过程都发生了相互作用.Cu(phen)2 2及其与6-MP的作用产物于铂电极上均呈现一对氧化还原峰,但后者呈现的氧化还原峰负移.峰电流减小.交流阻抗结果显示,无论6-MP存在与否,Cu(phen)2 2在交流阻抗谱上均呈现两个清晰的电容弧,但当6-MP存在时,电化学反应电阻和电化学吸脱附电阻均增大.Cu(phen)2 2在不同转速下的阻抗拟合结果显示.随转速增大.电化学反应电阻和电化学吸脱附电阻均减小.双电层电容呈增大趋势,而吸脱附电容呈减小趋势:当6-MP存在时.仍然呈现此变化规律.     

6-巯基嘌呤互变异构体的密度泛函理论计算

在密度泛函B3LYP/6-311G水平下,对8种气相和水相中可能存在的6-巯基嘌呤异构体进行了几何构型的全自由度优化,并计算出它们的总能量、焓、熵、吉布斯自由能．Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算．计算结果表明,6-巯基嘌呤在气相和水相中主要以硫酮形式存在．在气相中,硫酮．N(7)(H)要比硫酮-N(9)(H)更稳定,而在水相中,则硫酮-N(9)(H)要比硫酮-N(7)(H)更稳定．计算结果同已有实验结果一致．6-巯基嘌呤的熵效应小,对互变异构平衡几乎没有显著的影响,而焓变对互变异构产生了主要的影响．较详细地讨论了水溶剂化作用对异构体的能量、几何结构、电荷分布和偶极矩的影响,溶剂化吉布斯自由能与异构体的气相偶极矩存在相关性．     

双嘧达莫对胰腺癌细胞内抗肿瘤药物6-巯基嘌呤浓度的影响及6-巯基嘌呤的荧光分光光度法测定

建立了细胞内抗肿瘤药物6 巯基嘌呤的荧光光度分析新方法,系统地研究了在KMnO4氧化条件下酸度、温度、时间等因素对6 巯基嘌呤相对荧光强度的影响。在荧光激发波长310nm和发射波长413nm下,溶液中6 巯基嘌呤的荧光强度与其浓度在4.0×10-11～4.0×10-6mol L范围内呈良好的线性关系,方法的检出限为8.2×10-12mol L。用建立的方法研究了不同浓度核苷载体阻断剂(双嘧达莫)对胰腺癌细胞内6 巯基嘌呤浓度的影响情况。统计学检验结果表明,细胞膜上核苷载体的阻断能提高细胞内抗肿瘤药物的浓度。     

磷钼酸铵分光光度法测定药物中6-巯基嘌呤

建立了磷钼酸铵分光光度法测定6-巯基嘌呤(6-MP)的方法。结果表明,在一定条件下,6-MP可以定量地与磷钼酸铵反应生成磷钼蓝,通过测定磷钼蓝的吸光度,从而间接地测定6-MP的含量。显色体系最大吸收波长为710nm,6-MP质量浓度在0.004～0.06 mg/mL范围内与A呈良好的线性关系,线性回归方程为A=0.0258+10.655ρ(mg/mL),线性相关系数r=0.9986。方法用于实际药品中6-PM的含量测定,结果与药典法一致。     

Adsorptive Stripping Voltammetric Determination of Albendazole at a Hanging Mercury Drop Electrode

ABSTRACT

Albendazole is determined by differential-pulse adsorptive cathodic stripping voltammetry at a hanging mercury drop electrode using the reduction peak of its copper(II) complex at ?0.28V at an accumulation potential 0.0V vs. Ag/AgCl electrode. The optimum conditions of pH, accumulation potential and accumulation time were studied. The calibration graph for the determination of albendazole was linear in the range 3.0X10^?8 - 9X10^?7M with a relative standard deviation of 2.8%. The detection limit was 1.0X10^?8M after 180s accumulation at 0.0V. The effect of common excipients and metal ions on the peak height of albendazole was studied. The presence of Cu²⁺ ions forms a stable complex with albendazole which is strongly adsorbed at the mercury electrode surface. The method was applied to the determination of the drug in commercially available dosage forms.     

Electroanalytical Studies of Biologically Active Azosalicylic Acid at a Hanging Mercury Drop Electrode

The electrochemical behavior of disodium 3,3′‐azobis‐(6‐hydroxy‐)benzoate (olsalazine sodium), 2‐hydroxy‐5‐[(4‐sulfophenyl)azo]benzoic acid and 2‐hydroxy‐5‐azo‐benzoic acid was studied as a simple model of the metabolic reduction of azosalicylic acids using cyclic and square‐wave voltammetry. The stability of the hydrazo intermediate generated in the electroreduction process is strongly dependent on pH and the effect of different substituents in the aromatic ring adjacent to the azo bridge. The electrode mechanism of azosalicylic acids at hanging mercury drop electrode exhibits characteristic properties of a surface redox reaction. The kinetic parameters of azo/hydrazo reduction, such as the standard redox reaction rate constant and the electron transfer coefficient were estimated applying the methods of a split SW peak and a quasireversible maximum. A sensitive analytical method for the determination of trace level of biologically active azosalicylic acids by square‐wave voltammetry based on adsorptive stripping technique is described.     

牛红细胞铜锌超氧化物歧化酶（BESOD）在汞电极表面吸附行为的研究

牛红细胞铜锌超氧化物歧化酶（ＢＥＳＯＤ）在汞电极表面吸附行为的研究钱雯，孟庆国，罗勤慧，沈孟长（南京大学配位化学研究所，配位化学国家重点实验室南京，２１００９３）关键词铜锌超氧化物歧化酶，吸附，循环伏安，双阶跃计时电量超氧化物歧化酶是超氧离子（·Ｏ）...     

铜的腺嘌呤络合物在悬汞电极表面上的吸附形态和氧化还原行为

本文详细地研究了铜的腺嘌呤（Ａｄｅ）络合物在悬汞电极（ＨＭＤＥ）表面上的吸附形态和伏安行为。实验结果揭示了单层吸附饱和之前有Ｃｕ＾＋Ａｄｅ，Ｃｕ２＾＋（Ａｄｅ）２形态的共吸附作用，随着电极表面的吸附浓度增长，Ａｄｅ络合物分子有从平面向垂直吸附的定向作用。哦的多层吸附和聚合作用发生在吸附分子垂直定向以后。本文还测定了有关电极过程的动力学参数。     

酵母核糖核酸在碳纳米管修饰电极上的电化学行为及其分析测定

研究了酵母核糖核酸（yRNA）在碳纳米管（MWNT）修饰电极上的电化学行为，优化了测定参数，在此基础上建立了一种直接测定yRNA的电分析测试方法。yRNA在碳纳米管修饰电极上于磷酸盐缓冲溶液中在0．758V处产生不可逆的氧化电流峰，峰电流与yRNA的质量浓度在1～10mg／mL之间有良好的线性关系，线性回归方程为：Iρ=0．0813ρ＋0．1807，相关系数r为0．9980，检出限为0．6mg／mL。     

An Improved Method for Micro-Fluorimetric Determination of 6-Mercaptopurine

Abstract

A sensitive and specific fluorimetric assay for 6-mercaptopurine (6-MP) is described. The method consists of enzymatic (xanthine oxidase) conversion of 6- MP to the oxypurine derivatives, followed by oxidation with acidic chromate to the corresponding 6-sulfonate. The fluorescent product has excitation and emission maxima at 330 and 400 nm, respectively. The good recovery and reproducibility were obtained. The sensitivity (the smallest amount detectables) was about 22 pg/ml for 6- MP in water. Different spiked serum samples containing 6-MP and azathioprine (AZA) were also analyzed and the sensitivity for 6-MP was about 2.2 ng/ml.     

噻满酮在悬汞电极上的吸附伏安特征及分析应用

研究了噻满酮在悬汞电极上的吸附伏安行为特征,并建立了测定噻满酮的线性扫描吸附伏安分析方法;在pH=5．5的NaAc—HAc缓冲溶液中,噻满酮于-1．27V(vs SCE)产生灵敏的还原峰,噻满酮含量在0．4～20mg／L范围内与峰高呈线性关系,检出限为0．08mg／L;利用该法测定了农药制剂和农田水样中的噻满酮含量。     

抗癌药物8-氮鸟嘌呤在石墨电极上的电化学性质及电分析方法研究

研究了抗癌药物8-氮鸟嘌呤(8-AG)在浸蜡石墨电极上的电化学反应。在HAc-NaAc(pH3.6)缓冲溶液中,8-AG在浸蜡石墨电极上产生一受扩散控制的氧化波,峰电位为1.2V(vs.SCE),峰电流与8-AG浓度在8×10-7～1×10-4mol/L范围内有良好的线性关系,检出限为5×10-7mol/L。研究了电极反应过程,求得了对应的动力学参数,建立了灵敏、快速的8-AG的检测方法。