首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
相似文献
 共查询到20条相似文献,搜索用时 78 毫秒
1.
Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应机理   总被引:14,自引:2,他引:12  
用变应答/质谱在线检测技术研究了Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气的反应要理,研究结果指出,在常压973K条件下,Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气按直接氧化机理进行,H2和C烛甲烷部分氧化的一次产物,其主要反应可表示如下:1.CH4+xNi-NixC+2H2,2.O2+2Ni-2NiO,3.NixC+NiO-CO+(x+1)Ni。  相似文献   

2.
Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应CO2主要来源   总被引:1,自引:0,他引:1  
负载型金属催化剂上甲烷催化部分氧化制合成气反应机理存在着燃烧重整机理和直接氧化机理之争.如果反应按燃烧重整机理进行,则CO  相似文献   

3.
甲烷在Ni/TiO_2催化剂表面的活化   总被引:1,自引:0,他引:1  
考察了Ni/TiO2催化剂甲烷部分氧化和二氧化碳重整制合成气的反应活性,实验表明,以TiO2为载体的镍系催化剂对于甲烷部分氧化制合成气反应具有较好的活性,尤其对H2的选择性较高,对二氧化碳重整制合成气反应具有较好的低温反应活性.采用脉冲-质谱在线分析等技术,在无气相氧条件下向Ni/TiO2催化剂脉冲CH4,发现甲烷在催化剂表面的活化(转化)及其氧化产物的选择性与金属催化剂表面氧的浓度密切相关.CH4与Ni/TiO2催化剂作用过程中存在明显的氢溢流和氧溢流现象,可能是这种溢流效应使得N/TiO2催化剂具有良好的反应活性和抗积碳性能.  相似文献   

4.
主要用第四周期金属元素的氧化物与Al2O3的复合氧化物催化剂上甲烷氧化的结果证实了催化剂设计中的预测:(1)催化剂首先应能解离活化甲烷,(2)催化剂要能较快地活化O2分子.只有同时满足这两个条件,催化剂才可能有较好的甲烷部分氧化活性.第四周期元素中只有镍具有这样的性质.Cu,Mn,Cr,La,Ca,Zn等氧化物的添加可明显提高Ni-Al2O3催化剂的甲烷部分氧化性能,其中Cu的助催化性能最好.催化剂NiO-CuO-Al2O3,NiO-MnO-Al2O3,NiO-Cr2O3-Al2O3的反应活性和选择性顺序,与金属Cu,Mn,Cr上CO和H2脱附的顺序是一致的  相似文献   

5.
Ni系列催化剂上甲烷直接氧化制合成气   总被引:23,自引:3,他引:20  
曹立新  陈燕馨 《分子催化》1994,8(5):375-382
采用固定床流动反应装置,考察负载型Ni系列催化剂在甲烷直接氧化制合成气反应上的催化活性.空速为5.0×105h-1,CH4/O2=2条件下,不同Ni含量的催化剂中,15%Ni/Al2O3活性较好.利用TPD和XRD技术将催化剂引发温度与催化剂组成进行关联,并在700℃下考察空速对催化性能的影响.随着空速的增加,CH4的转化率增加,7.0×105h-1时达到最大,与此同时,CO的选择性一直增加.实验结果说明在非平衡体系中,CO和H2是由CH4直接转化而来,CO2是CO深度氧化的产物,在此基础上对催化剂过程的机理作了初步的探讨.  相似文献   

6.
甲烷部分氧化制合成气Ⅰ.催化剂设计   总被引:4,自引:0,他引:4  
在已有的有关甲烷催化剂部分氧化和催化氧化资料的基础上,假设了一个甲烷部分氧化反应的机理,并据此提出了催化设计的原则,在分析了O2,CO和H2等在金属表面上的吸附热的基础上,得出如下结论:金属Ni,Pt,Rh,Ru和Ir可作为甲烷部分氧化催化剂的主要组分,Cu将时最佳助剂,具有较好的氢溢流功能的Al2O3可作为最佳载体。  相似文献   

7.
在已有的关于甲烷催化部分氧化和催化氧化资料的基础上,假设了一个甲烷部分氧化反应的机理,并据此提出了催化剂设计的原则.在分析了O2,CO和H2等在金属表面上的吸附热的基础上,得出如下结论:金属Ni,Pt,Pd,Rh,Ru和Ir可作为甲烷部分氧化催化剂的主要组分,Cu将是最佳助剂,具有较好的氢溢流功能的Al2O3可作为最佳载体  相似文献   

8.
对镍铜甲烷部分氧化催化剂的制备化学研究表明,在Al2O3、SiO2、MgO、TiO2、Y型分子筛等载体中,具有较好氢溢流功能的Al2O3所担载的镍铜催化剂,有最佳的反应性能,载体的产物溢流功能对反应中合成气的生成是有利的.对于NiO-CuO-Al2O3催化剂,组分Cu的最佳含量是Cu/Al=0.2/4(原子比),Ni/Al(原子比)在1/4-1.5/4范围内催化剂均保持最佳的反应性能,此时,甲烷转化率为98.1%,对CO、H2的选择性分别达97%、100%.制备方法对催化性能影响的结果显示,以(NH4)2CO3为沉淀剂的共沉淀法,是制备NiO-CuO-Al2O3催化剂的最佳方法.NiO-CuO-Al2O3催化剂的甲烷部分氧化性能在400-500℃间有一突跃,并在700℃时达到最佳值;过高的反应气空速对CO、H2的选择性是不利的  相似文献   

9.
CO在Ni/Al2O3催化剂上的歧化和氧化反应   总被引:7,自引:2,他引:7  
Pena等[1]认为CO的歧化反应是甲烷部分氧化制合成气反应中积碳的来源之一.Claridge等[2]在研究不同温度下负载型Ni催化剂对纯甲烷和纯CO的碳形成的催化作用时发现,在不同温度下催化剂对甲烷分解和CO歧化反应的催化程度不同,在甲烷部分氧化的...  相似文献   

10.
Ni-Cu-Al2O3催化剂的活性相及作用机理   总被引:3,自引:0,他引:3  
对新鲜和700℃反应过的Ni-Al和Ni-Cu-Al催化剂的XRD、XPS表征结果表明,新鲜NiO-Al2O3催化剂体相中的NiO,NiAl2O4经700℃反应后转变成金属Ni,同时表面的镍物种由单一的NiAl2O4变为NiAl2O4,NiO和金属Ni的混合物,经反应后NiO-CuO-Al2O3催化剂体相和表相中的NiAl2O4,CuAl2O4均转变成为Ni-Cu合金,这是此催化剂对甲烷部分氧化反  相似文献   

11.
12.
13.
Oxidation of fully substituted imidazoles 1 by singlet oxygen gives in good yield fully substituted 2-hydroperoxy-2H-imidazoles 2 . Reduction of 2 by triphenylphosphine leads to 2-hydroxy-2H-irnidazoles 3 . Limitations of the methods are reported.  相似文献   

14.
15.
Irradiation of 5,5-dimethyl-6-oxocyclohex- l-ene- l-carbonitrile ( 1 ) in the presence of 2,3-dimethylbut-2-ene afforded 3,3,4,4,7,7-hexamethyl-3,4,4a,5,6,7-hexahydroindeno[1,7-c,d]-],2-oxazole (3) in nearly quantitative yield. In contrast, 4,4-dimethyl-5-oxo-cyclopent-l-ene-l-carbonitrile ( 2 ) under the same conditions reacted not to a tricyclic isoxazole but to a 2:1 mixture of 3,3,6,6,7,7-hexamethyl-2-oxo-bicyclo[3.2.0]heptane-l-carbonitrile ( 4 ) and trans-3,3-dimethyl-2-oxo-5-(2,3-dimethylbut-3-en-2-yl)cyclopentane-l-carbonitrile ( 5 ), respectively.  相似文献   

16.
[(n‐Bu)2Sn(O2PPh2)2] ( 1 ), and [Ph2Sn(O2PPh2)2] ( 2 ) have been synthesized by the reactions of R2SnCl2 (R=n‐Bu, Ph) with HO2PPh2 in Methanol. From the reaction of Ph2SnCl2 with diphenylphosphinic acid a third product [PhClSn(O2PPh2)OMe]2 ( 3 ) could be isolated. X‐ray diffraction studies show 1 to crystallize in the monoclinic space group P21/c with a = 1303.7(1) pm, b = 2286.9(2) pm, c = 1063.1(1) pm, β = 94.383(6)°, and Z = 4. 2 crystallizes triclinic in the space group , the cell parameters being a = 1293.2(2) pm, b = 1478.5(4) pm, c = 1507.2(3) pm, α = 98.86(3)°, β = 109.63(2)°, γ = 114.88(2)°, and Z = 2. Both compounds form arrays of eight‐membered rings (SnOPO)2 linked at the tin atoms to form chains of infinite length. The dimer 3 consists of a like ring, in which the tin atoms are bridged by methoxo groups. It crystallizes triclinic in space group with a = 946.4(1) pm, b = 963.7(1) pm, c = 1174.2(1) pm, α = 82.495(6)°, β = 66.451(6)°, γ = 74.922(6)°, and Z = 1 for the dimer. The Raman spectra of 2 and 3 are given and discussed.  相似文献   

17.
Summary The ability of [MoS4]2–, anions to be used as ligands for transition metal ions has been widely demonstrated, especially with Fe2+. The present study has been restricted to linear complexes such as (NEt4)2 [Cl2FeS2MoS2] and (NEt4)2[Cl2FeS2MoS2FeCl2]. Their electrochemical properties are described: upon electrochemical reduction, these compounds yield MoS2, as a black precipitate, and an iron complex in solution, assumed to be [SFeCl2]2–. The electrochemical reduction goes through two electron transfers, coupled with the breakdown of the molecular skeleton: a DISPl and an ECE mechanism. Depending on the solvent, the following equilibrium may be observed: [Cl4Fe2MoS4]2–[Cl2FeMoS4]2–+FeCl2. The equilibrium constant, KD, was evaluated by differential pulse polarography. KD is tightly related to the donor number of the solvent.  相似文献   

18.
TG and DTA studies on Me3SnO2PCl2, Me2Sn(O2PCl2)2 and Ph3SnO2PCl2 were carried out under dynamic argon atmosphere. The results show that the decomposition proceeds in different stages leading to the formation of Sn3(PO4)2 as a stable product. This compound was characterized by IR spectroscopy. Decomposition schemes involving reductive elimination reactions were proposed.  相似文献   

19.
20.
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号