CO2与2-丁醇二元系统的高压相平衡模型

采用固定体积可视观察法测定了在323.2~353.2 K温度范围内2-丁醇在CO₂中高压相平衡数据. 运用Peng-Robinson状态方程(PR)和van der Waals-2混合规则建立了相平衡模型, 并运用Chrastil半经验方程建立了溶解度方程. 通过优化计算得到了状态方程中的模型参数, 同时得到的Chrastil溶解度方程为c=ρ^3.3617·exp(-2198.8193/T+6.5545). 二元体系的溶解热为-18.2809 kJ/mol.     

四元交互体系Li~ ,Na~ //CO_3~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O 298K相关系的理论预测及实验研究

采用三元体系的溶解度数据 ,运用多元线性回归法拟合了 Li2 CO3(a) ,Na2 CO3(b) ,Li2 B4O7(c)的单盐参数、溶解平衡常数及有关的混合离子作用参数 .它们的值分别为 :β(0 )a =-1 .2 3 5 5 ,β(1)a =-2 .65 46,Ca=-0 .0 0 4660 7,β(0 )b =-3 .0 3 0 6,β(1)b =-3 .0 2 3 8,Cb=-0 .2 90 89,β(0 )c =-0 .2 93 0 4,β(1)c =2 .1 5 5 6,Cc=-0 .0 0 42 5 60 ,θL i,Na=1 .0 41 8,θB,C=-2 .63 0 5 ,ΨL i,Na,C=-0 .0 63 91 ,ΨL i,Na,B=0 .493 5 6,ΨL i,B,C=-0 .47842 ,ΨNa,B,C=0 .3 0 61 6,ln K(Li2 CO3) =-8.962 9,ln K(Na2 CO3· 1 0 H2 O) =3 .0 64 6,ln K(Li2 B4O7·3 H2 O) =-7.3 5 66,ln K(Na2 B4O7· 1 0 H2 O) =-7.4778.以盐的溶解平衡常数为判据 ,运用 Pitzer方程计算了四元体系 Li ,Na //CO2 -3,B4O2 -7-H2 O 2 98K时的溶解度 ,并采用等温溶解平衡法 ,对该体系 2 98K时溶解度进行了实验测定 ,同计算值相比 ,二者基本吻合     

超临界CO2与叔丁醇二元系统高压相平衡研究

采用固定体积可视观察法测量装置测定了CO2与叔丁醇在323.2~353.2 K温度范围内于不同压力下的平衡数据, 并运用Peng-Robinson状态方程(PR)和Van der Waals-2混合规则建立了相平衡模型, 通过非线性最小二乘法优化计算得到了不同温度下的模型参数. 并得到了模型参数与温度的表达式, 分别为k12=-199.2066+1.8136T-0.00548T2+5.50×10-6T3; n12=-384.5626+3.4960T-0.01056T2+1.06×10-5T3.获得了此体系在不同组成下的临界压力、临界温度、临界摩尔体积、临界压缩因子和临界密度等临界性质. 研究结果表明, CO2与叔丁醇二元体系的临界温度、临界压力和临界压缩因子均随着临界CO2组成的增加而降低.     

四元交互体系Li+,Na+//CO2-3,B4O72一-H2O 298 K相关系的理论预测及实验研究

采用三元体系的溶解度数据,运用多元线性回归法拟合了Li 2CO3(a),Na 2CO3(b),Li 2B4O7(c)的单盐参数、溶解平衡常数及有关的混合离子作用参数.它们的值分别为:β(o)a=-1.235 5,β(1)a=-2.654 6,Cφa=-0.004 660 7,β(0)b=-3.030 6,β(1)b=-3.023 8,Cφb=-0.290 89,β(0)c=-0.293 04,β(1)c=2.155 6,Cφc=-0.004 256 0,θLi,Na=1.041 8,θB.C=-2.630 5,ψLi,Na,C=-0.063 91,ψLi,Na,B=0.493 56,ψLi,B,C=-0.478 42,ΨNa,B,c=0.306 16,In K(Li2CO 3)=-8.962 9,In K(Na2CO3@10H2O)=3.064 6,ln K(Li2B4O 7@3H2O)=-7.356 6,ln K(Na2B4O7@10H2O)=-7.477 8.以盐的溶解平衡常数为判据,运用Pitzer方程计算了四元体系Li+,Na+//CO2-3,B4O2-7-H2O 298 K时的溶解度,并采用等温溶解平衡法,对该体系298 K时溶解度进行了实验测定,同计算值相比,二者基本吻合.     

278.15至318.15K下二氧化碳在氯化钠葡萄糖水溶液中的溶解度和活度系数

用自行研制的二氧化碳溶解度测量仪在不同温度下测定了二氧化碳在不同氯化钠浓度15％葡萄糖水溶液中的溶解度和活度系数,确定了Henry常数和盐析常数,Henry常数与温度关系的经验方程为lgS=A/T+B+CT,并计算了二氧化碳溶解过程的各个热力学量。     

Fe3+/Ba2+/Co2+/Zn2+/Cu2+在NH4HCO3-NH3·H2O和NaOH-Na2CO3体系中的热力学分析

通过对Fe3+/Ba2+/Co2+/Zn2+/Cu2+在NH4HCO3-NH3·H2O和NaOH-Na2CO3体系中的热力学分析,得到各金属离子总浓度(cMe)与pH值的关系,确定了2种体系中5种离子完全共沉淀的pH值范围.结果表明:在NH4HCO3-NH3·H2O体系中,Co2+、Zn2+、Cu2+3种离子和氨的配位能力很强,其中Cu2+与氨的配位能力最强,在相同的pH值条件下,Cu2+沉淀困难,5种金属离子的完全共沉淀区域由Cu2+决定.在NaOH-Na2CO3体系中,随总碳浓度(cc)的增加,Ba、Co、Zn、Cu的溶解度都随之减小,当cc=1.0 mol·L-1时,各金属离子完全共沉淀的pH值范围为7.5～11.在两种体系中,Fe的溶解度都是随pH值的增大而减小,最终达到平衡.以NaOH-Na2CO3 为沉淀剂.在pH=10.0的条件下,采用化学共沉淀法合成出了晶粒细小、粒度均匀的Y型纯相结构的平面六角铁氧体微粉.     

分散红60在超临界CO2中的溶解度实验研究

有关分散染料与超临界CO2二元体系的相平衡数据(溶解度)实验测定及模型关联,对超临界流体染色工艺基础研究及工业化至关重要。本文建立了高压溶解度测试实验装置,在温度353～393K、压力15～30MPa条件下,对分散红60在超临界CO2中的溶解度进行了测定。并利用zcan经验公式对实验结果进行关联,关联结果和实验结果吻合较好,最大误差为9.3%。结果表明:体系的压力、温度和混合物密度是影响分散染料在超临界CO2中溶解度的重要因素;可利用zcan经验公式对染料等固体物质在超临界CO2中的溶解度进行关联计算。     

高压下氮气在正辛烷-异辛烷混合溶剂中的溶解度及某些物理化学性质

本文在20—130大气压范围内测定了20.0 ℃、39.6 ℃、54.6 ℃和70.0 ℃温度下氮气在正辛烷-异辛烷混合溶剂中的溶解度. 温度和溶剂组成一定条件下, 所测结果可用最小二乘法拟合成Inx_(N_2)=A+Bp_(N_2)+Cp_(N_2)~2+Dlnp_(N_2)的形式. 根据溶解度与压力的关系, 计算了氮在溶液中的偏摩尔体积和亨利常数。     

氢气在乙酰丙酸+水+γ-戊内酯中的溶解度

在温度353.2～453.2K、压力0.75～5.25MPa的条件下,采用平衡取样的方法,测定了氢气在不同组成(xi为摩尔分数)的四种液体乙酰丙酸、乙酰丙酸(x1=0.37)+水(x2=0.63)、γ-戊内酯、乙酰丙酸(x1=0.33)+水(x2=0.33)+γ-戊内酯(x3=0.34)中的溶解度.根据亨利定律对实验数据进行关联,得出不同温度下氢气在液体中的亨利系数,通过亨利系数和温度的关系,计算出氢气在液体中的摩尔溶解焓和摩尔溶解熵.结果表明:在实验温度、压力范围内,提高温度、增加压力,氢气在四种不同液体中的溶解度皆增大;在温度和压力相同时,氢气在四种液体乙酰丙酸(x1=0.37)+水(x2=0.63)、乙酰丙酸、乙酰丙酸(x1=0.33)+水(x2=0.33)+γ-戊内酯(x3=0.34)和γ-戊内酯中的溶解度依次增大;氢气在四种液体中的亨利系数均随着温度的升高而减小;氢气在四种液体中的摩尔溶解焓为正值,摩尔溶解熵为负值.     

五元体系Li+,Na+//CO32-,So42-,B4O72-H2O 288 K介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究五元体系Li+,Na+//CO32-,SO42-,B4O72--H2O 288 K介稳相平衡关系,测定在288 K条件下的介稳平衡溶液中各组分的溶解度和溶液密度,根据实验数据绘制相应的介稳平衡相图及密度组成图.研究结果表明该五元体系介稳相平衡中有复盐Na3Li(SO4)2·6H2O生成,其介稳相图中有4个共饱点,9条单变量曲线,6个Li2CO3饱和的结晶区分别为LiBO2·8H2O,Na284O7·10H2O,Na2CO3·10H2O,Na2SO4,Li2O4·H2O和复盐Na3Li(SO4)2·6H2O.     

Y(HCO2)3-HCO2H-H2O体系35.0—60.0℃相图

测定了Y(HCO_2)_3-HCO_2H-H_2O体系在35.0℃、45.0℃和60.0℃时的等温相图,其中存在着两种固相。前者出现在高酸度区,后者则在低酸度区。两者的溶解度都随着酸度的增加而减少,温度升高时,前者的溶解度几乎不变,而后者的溶解度则递增。Y(HCO_2)_3的相区随着温度的升高而扩大。     

相溶解度法研究不同环糊精对丹皮酚的增溶作用

采用相溶解度法,通过测定丹皮酚在不同温度不同浓度的β-环糊精(β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、羟乙基-β-环糊精(HE-β-CD)、取代度为4的磺丁基醚-β-环糊精(SBE4-β-CD)以及取代度为7的磺丁基醚-β-环糊精(SBE7-β-CD)中的溶解度,绘制相溶解度曲线,丹皮酚的溶解度均随5种环糊精浓度的增加而成线性增加,相溶解度曲线为AL型,说明丹皮酚与环糊精以1∶1包合,实验结果表明,5种环糊精对丹皮酚均有增溶作用且SBE7-β-CD的增溶效果最佳.     

(Solid+Liquid) Equilibria in the Quaternary System Na2B4O7-MgB4O7-K2B4O7-H2O at 288 K

(Solid+Liquid) phase equilibria in the quaternary system Na₂B₄O₇‐MgB₄O₇‐K₂B₄O₇‐H₂O at 288 K were studied experimentally using the method of isothermal solution saturation. Solubility of any single salt in the solution of the quaternary system was determined experimentally. Based on the experimental data achieved, the phase diagram and water content diagram of the quaternary system were constructed, respectively. In the phase equilibrium diagram of the quaternary system Na₂B₄O₇‐MgB₄O₇‐K₂B₄O₇‐H₂O at 288 K, there are one invariant point E, three univariant curves E1E, E2E and E3E, and three fields of crystallization corresponding to Na₂B₄O₇·10H₂O, K₂B₄O₇·4H₂O and MgB₄O₇·9H₂O. The experimental results show that potassium borate (K₂B₄O₇·4H₂O) have higher solubilities than the magnesium borate and sodium borate in the quaternary system Na₂B₄O₇‐MgB₄O₇‐K₂B₄O₇‐H₂O at 288 K.     

高溶解性盐水体系热力学模型预测能力的比较研究I: 二元体系

用原始Pitzer模型、扩展的Pitzer模型、Pitzer-Simonson-Clegg模型、S-MSA模型和BET模型分别对LiCl-H2O, LiBr-H2O, CaCl2-H2O, Mg(NO3)2-H2O, MnCl2-H2O和Mn(NO3)2-H2O等六种不同体系的热力学性质进行描述, 考察了各种模型的预测能力. 结果表明原始Pitzer模型不能准确描述高浓电解质溶液的性质; 扩展的Pitzer模型虽然能较准确地描述某些体系高浓度的热力学性质, 但预测能力不足; Pitzer-Simonson-Clegg模型对高浓盐水体系热力学性质具有一定的预测能力, 但拟合参数所用的最大浓度与溶解度相差很大时, 外推饱和点的热力学性质则会出现较大偏差; S-MSA模型虽然可以将拟合参数的浓度范围扩大到饱和, 但没有外推能力, 而且需要溶液的密度数据, 这限制了该模型的广泛应用; BET模型对这六种体系均体现出很强的预测能力, 预测结果准确, 且模型参数少, 物理意义明确, 该模型可用于熔盐水化物相变储能材料的设计.     

Phase Solubility Analysis of Some Organophosphate Pesticides

Abstract

Phase solubility analysis (PSA) was applied to the determination of azinphos-ethyl and - methyl standards. The presence of 0.5% purity was detected by the method. A linear cumulative effect was obtained when known amounts of two impurities were added to standards of both organophosphate materials which were then analyzed by the phase solubility method.     

五元体系Li+/Cl-，CO32-，SO42-，B4O72--H2O 298 K相关系实验研究

Zabuye saline lake, Tibet, China, is unrivalled in the world for its high concentration of chloride, sulfate, carbonate and borate of lithium, sodium and potassium. Always at the later stage of the evaporation of brines, most sodium and potassium salts are crystallized out, so the main components of brines can be described with the Li⁺, Mg²⁺/Cl^-, SO₄^2-, CO₃^2-, B₄O₇^2--H₂O system. As a part of study on the equilibrium of this complex system, the equilibrium solubilities and phase diagram of the quinary system Li⁺/Cl^-，CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O at 298 K were studied by isothermal dissolution equilibrium method. In the 3-dimentional solubility diagram or its projection diagram saturated with solid LiCl, there are four crystallization fields, four univariant curves and one invariant point. At the invariant point, the saturated solid salts are LiCl·H₂O, Li₂B₄O₇·3H₂O, Li₂CO₃and Li₂SO₄·H₂O. No double salt or solid solution is formed.     

相溶解度法研究环糊精对蒽醌药物的增溶作用

通过相溶解度法,测定1,2-二氨基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌和1,8-二羟基蒽醌在不同温度、不同浓度的β-环糊精(β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)以及羟乙基-β-环糊精(HE-β-CD)中的溶解度,绘制相溶解度曲线,并进行回收率及稳定性实验.实验结果表明:1,2-二氨基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌和1,8-二羟基蒽醌的溶解度均随3种环糊精浓度的增加而呈线性增加,相溶解度曲线为AL型,蒽醌与环糊精形成的包合物类型为1∶1型,3种环糊精对蒽醌均有增溶作用,增溶效应顺序为HP-β-CDHE-β-CDβ-CD,与HP-β-CD作用顺序为1,2-二氨基蒽醌1,4-二氨基蒽醌1,8-二羟基蒽醌.     

三元体系H3BO3-MgCl2-H2O在308.15K和323.15K稳定相平衡研究

采用等温溶解法研究了三元体系H3BO3 - MgCl2 - H2O在308.15 K和323.15 K的稳定相平衡;测定了上述体系液相中各组分的平衡溶解度及液相密度,并绘制了相应相图和平衡溶液密度组成图.结果表明,该体系在308.15 K和323.15 K时有一个共饱点、两条饱和溶解度曲线和两个结晶相区,无复盐及固溶体...     

Li+,K+/Cl-,CO32--H2O四元交互体系(298K)介稳相平衡的实验研究

我国西藏的扎布耶盐湖卤水以富含硼、锂、钾而闻名于世[1-2]。依据扎布耶盐湖卤水体系的主要成分,该卤水体系可简化Li K Na B4O72- CO32- Cl- SO42- H2O体系。针对西藏盐湖地处干旱、强日照特点,开展对扎布耶盐湖卤水体系的多温稳定及介稳相平衡研究,对于解释盐湖的演化及指     

五元体系Li~ /Cl~-,CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O298K相关系实验研究

青藏高原盐湖富含锂、钠、钾的氯化物、硫酸盐、碳酸盐和硼酸盐,尤以其高锂、硼而闻名于世[1]。这些盐湖卤水大多属于Li ,Na ,K ,Mg2 /Cl-,SO42-,CO32-,Borate-H2O体系。在卤水蒸发浓缩后期,由于绝大部分钠盐、钾盐均已结晶析出,所以卤水的化学组成实际变成Li ,Mg2 /Cl-,SO42-,