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聚N,N-双水杨醛乙二胺合钴修饰超微电极的制备及其在一氧化氮测定中应用的研究 总被引:6,自引:0,他引:6
通过电化学聚合法制备了聚N,N-双水杨醛乙二胺合钴[polyCo(Salen)]修饰超微电极,研究了该修饰电极的电催化性质及其在一氧化氮(NO)测定中的应用.实验结果表明,polyCo(Salen)修饰超微电极对NO的测定有高的灵敏度,NO的浓度在2.0×10-8~2.8×10-6mol/L范围内,电流与浓度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.9998,检出限为1.0×10-8mol/L;该电极进一步修饰Nafion后,生物体中常见的物质如抗坏血酸、儿茶酚胺类神经递质的代谢物、NO的氧化产物NO-2等不干扰测定.本传感器可以满足NO在体分析的需要. 相似文献
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双水杨醛缩乙二胺烷基钴(Ⅲ)配合物的电化学行为及光谱电化学表征 总被引:2,自引:0,他引:2
用循环伏安法研究了双水杨醛缩乙二胺烷基钴(Ⅲ)配合物[RCo(Salen),R=CH_3,C_2H_5,n-C_4H_9,i-C_4H_9]在热解石墨电极上的电化学行为。RCo(Salen)的电化学氧化或还原均为可逆的单电子过程;氧化时钴的价态变化为Co~Ⅲ→Co~Ⅳ,还原时为Co~Ⅲ→Co~Ⅱ→Co~Ⅰ,并伴有Co─C键的断裂和R·自由基的产生。氧化产物和还原产物均不稳定,R影响电化学性质,随着R给电子能力的增强,氧化反应的电位和还原反应的电位均负移。光谱电化学实验的结果提供了进一步的验证. 相似文献
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meso—四(4—N—取代吡啶基)卟啉铜(Ⅱ)配事物的合成及其对O^—2的清除作用 总被引:1,自引:0,他引:1
以Cu2(OH)2CO3为原料通过对非均相金属插入反应合成meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉合铜和meso-四(4-N-苄基吡啶基)卟啉合铜。方法操作方便产率高。研究表明,在核黄素光照产生O^-2的体系中,CuTMPyP和CuTBPyP对O^-2具有明显的清除作用,对人红细胞内血红蛋白具有一定保护作用。 相似文献
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固相配位化学反应研究:LXVII.金属铜表面M—S(M=Mo,W)簇合物的组成 总被引:2,自引:0,他引:2
采用FTIR、XPS和AES研究了金属铜表面M-S(M=Mo,W)簇合物膜。结果表明,Mo(W)S^2-4与铜表面的Cu2O反应,形成了Mo(W)-S-Cu键。簇合物膜由Mo(W),S,Cu,O元素组成,分别呈+6、-2、+1、-2价,膜为多分子层结构并保持,MoS4或WS2单元,膜表面只有Cu,O而不存在Mo(W),S,膜层厚度与反应时间有关,时间越长,膜越厚,膜为多组分的复杂体系,其颜色是各组 相似文献
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采用原位红反射光谱(in-situ-FTIRS)结合紫外可见光谱(UV/Vis)和电化学徨伏安技术(CV),研究了「Os^Ⅵ(N)(NH3)4」(CF3SO3)3的电化学诱导桥氮偶联过程。首次在Pt电极上检测到桥氮混合价锇物中「Os-N≡N-oS」及其随电位的变化过程。在约2m mol/L「Os^Ⅵ(N)(NH)」(CF要的乙腈溶液中,选取0.4--1.0V电位区间100mV/s扫描速度,对Pt或 相似文献
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本文研究了固定于硝酸纤维素滤膜(NC)上单链脱氧核糖核酸(ssDNA)与锰(Ⅲ)-meso-四(4-氨基苯基)卟啉(MN-TAPP)间的染色反应机理及实用性,室温下,在25~100mmol/L的磷酸缓冲液(pH5.5~7.0)中,60~80μg/mL锰(Ⅲ)-meso-四(4-氨基苯基)卟啉可将固定于NC膜上的ssDNA染成绿色,低至10pg/dot的ssDNA亦可被检出。 相似文献
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聚N,N-双水杨醛乙二胺合铁一氧化氮超微传感器的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
报道了电化学聚合N,N-双水杨酸乙二胺合铁[p-Fe(salen)]一氧化氮(NO)超微传 感器的制备、NO的响应及机理研究.实验发现,用电化学聚合的方法制备的 p-Fe(salen)超微传感器对 NO的检测有高的灵敏度和好的选择性. NO的浓度在 7. 2× 10-8~4. 4× 10-6 mol/L范围内,氧化电流与浓度呈线性关系;线性相关系数为0.9996,检测限达3.6×10-8 mol/L;生物体中常见的物质如抗坏血酸、尿酸、儿茶酚胺类代谢产物、NO的氧化产物NO-2 等不干扰测定.所研制的传感器可用于NO的在体分析. 相似文献
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复合聚合物修饰的粉末微电极及其对亚硝酸根还原的催化 总被引:6,自引:0,他引:6
本论文简述用Nafion-Os(bpy)3^2+/PVP复合膜修饰的乙炔黑粉末微电极,以亚硝酸根还原为模型反应,实现从复合修饰及扩大电极比表面两方面改善电极性能的思路。结果表明,它同时显示Nafion-Os(bpy)3^2+/PVP修饰电极对NO2^-及NO^+双重富集并再生活性粒子NO^+、防止中继体流失、加速膜中中继体传输、改变反应途径等复合修饰电极的多种功能以及粉末微电极的高比表面、高液相传 相似文献
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本文研究了三种可溶性聚酰亚胺(PI)在机溶剂和水溶液中的电化学行为,发现PI在有机溶剂中的电化学行为明显不同于水溶液,利用红外光谱技术才半经验发子轨道计算方法,结合电化学测试的结果,确证了PI的电化学反应的机理。 相似文献
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Neese F 《Journal of computational chemistry》2003,24(14):1740-1747
A straightforward modification of the resolution of the identity (RI) approximation to the Coulomb interaction is described. In the limit of basis sets that are dominated by high angular momentum functions the observed speedups in realistic test systems reach a factor of 2 compared to the standard RI algorithm, and a factor of up to 300 compared to the standard algorithm to form the Coulomb matrix. More moderate savings on the order of 0-20% are obtained for the more commonly used smaller basis sets. A series of test calculations is reported to illustrate the efficiency of the algorithm. 相似文献
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The photooxidation of chloral was studied by infrared spectroscopy under steady-state conditions with irradiation of a blackblue fluorescent lamp (300 nm < λ < 400 nm, λmax = 360 nm) at 296 ± 2 K. The products were hydrogen chloride, carbon monoxide, carbon dioxide, and phosgen. The kinetic results reveal that the reaction proceeds via chain reaction of the Cl atom: The results lead to the conclusion that mechanism (B) is confirmed to be more likely than mechanism (A), which was favored at one time by Heicklen for the mechanism of the oxidation of trichloromethyl radicals by oxygen molecules: The ratio of the initial rates of CO and CO2 formation gave k7/k6 = 4.23M?1, and the lower limit of reaction (5) was found to be 3.7 × 108M?1 sec?1. 相似文献
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