金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应 Ⅲ.Cu2+的掺杂

在本工作中,用电镜法、介电损耗法和微波光导法研究了铜离子的掺杂对于卤化银乳剂微晶体的掺杂效应。试验结果表明,铜离子的掺杂使卤化银乳剂微晶体的颗粒变小,使微晶体的介电损耗峰向高频方向稍微移动0.3对数单位。使微晶体的光电导急剧地降低。实验证明,铜离子吸附在卤化银乳剂微晶体的表面,起着深电子陷阱的作用,是导致铜离子的掺杂使乳剂的感光度降低的主要原因。     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅰ.Fe3+的掺杂

应用常规感光测定法、电镜法、介电损耗仪和微波光导仪研究了Fe³⁺对卤化根乳剂微晶的掺杂效应,结果表明:Fe³⁺使卤化银乳剂的感光度降低,灰雾降低,而反差变化不大。电镜观察和介电损耗测量表明:Fe³⁺在物理成熟过程中对乳剂颗粒大小和离子电导率的影响不大,而微波光导数据表明,掺杂对电子电导的影响是明显的。上述结果表明:在AgBr中,Fe³⁺起了深的电子陷阱作用,使光电子徙动路程缩短,影响潜影的形成效率。     

片状卤化银晶体的制备、结构与性能的研究——Ⅱ.pAg对片状颗粒的尺寸、纵横比、碘离子分布及离子电导率的影响

本文研究了双注法制备片状卤化银微晶时,pAg值对所形成的卤化银片状颗粒的尺寸、纵横此、碘离子分布以及离子电导率的影响。随着pAg值的升高,片状颗粒的尺寸和纵横比都相应地增大和升高,且越来越多的碘离子从颗粒中心向外层迁移,直至到达表层,这说明存在晶体的重结晶过程。表面层的溴碘原子比是用X射线光电子能谱仪(XPS)测定的,并测量了不同pAg值下制备的不同尺寸的片状卤化银乳剂的介电损耗频谱。其结果表明,片状颗粒的尺寸影响其离子电导率,表层碘含量的影响不明显。     

稳盐对扁平卤化银微晶增感中心大小和分布的影响

5-甲基-7-羟基-1,3,4三氮吲哚嗪(简称稳盐TAI)作为乳剂制备过程的有机稳定剂,已得到广泛应用.一些作者发现,稳盐除了作为稳定剂之外,对部分乳剂还有增感作用.Tani^[1]在硫敏化的立方体溴化银乳剂中加入稳盐,发现可使乳剂的感光度成倍增加,而稳盐对扁平颗粒和八面体颗粒的溴化银乳剂的增感效果较小.     

卤化银微晶中掺杂的Ca离子对其性能的影响

本文研究了在卤化银微晶沉淀过程中不同量的Ca离子掺杂对其离子电导和照相性能的影响。掺杂Ca离子使卤化银乳剂的介电损耗曲线上的吸收峰向低频方向移动。相应卤化银乳剂的感光度也有一定程度的提高。     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅱ. Pb2+的掺杂

应用常规感光测定法、电镜法、介电损耗仪和微波光导仪研究了Pb²⁺对卤化银乳剂微晶的掺杂效应。结果表明:Pb²⁺使乳剂的感光度降低,灰雾明显升高,而反差变化不大。由电子显微镜照片表明,Pb²⁺对乳剂微晶大小和形状影响不大,但是离子电导和微波光导数据显示出,Pb²⁺的掺杂使离子电导率降低0.15个对数单位,电子电导成倍降低。上述结果暗示:Pb²⁺对照相性能的影响不是由于乳剂微晶大小和形状的变化,可能由以下两个原因引起:(1)Pb²⁺起了深的电子陷阱作用,使光电子徙动路程缩短,影响潜影的形成效率,(2)Pb²⁺(或PbBr₂)成为复合中心,加速光电子与空穴的复合,催化显影过程。     

测定染料增感峰的一个简便方法

卤化银乳剂经晶体生长、水洗、化学增感以后,还必须进行光谱增感,即加入感绿和感红的染料,以扩大卤化银乳剂微晶体对绿光和红光的光谱响应范围.     

冠醚化合物对乳剂的增感作用

研究了冠醚化合物对AgBr八面体乳剂的增感作用。结果表明:孔穴直径与Ag⁺直径相匹配的1,7,10,16-四氧-4,13-二硫杂环十八烷对AgBr乳剂具有很强的增感作用,然而1,7,10,16-四氧-4,13-二氮杂环十八烷及1,4,7,10,13,16-六氧环十八烷对AgBr乳剂无增感效果。因此冠醚化合物对乳剂的增感作用与其环上所含杂原子的种类有关。由于7,8-苯并-1.5-二硫杂环壬烷(BDT)、13,14-苯并-1,4,8,11-四硫杂环十四烷(TTX)和1,4,8,11-四硫杂环十四烷(TTP)的孔穴直径远小于Ag⁺的直径,当单独加入乳剂时,无增感作用。但是,在乳液中加入TTX或TTP的同时,加入一定量的金盐,随TTX或TTP加入量的增加,成熟时间的延长,其对乳剂的增感作用与常规的硫增感变化趋势相同,增感的同时,灰雾也增大。不论加合与否,BDT对乳剂无增感效果,冠醚化合物对乳剂的增感作用与冠醚孔穴大小也有密切关系,由于冠醚的加入,均使AgBr乳剂的离子电导值降低。     

1,8-二羟基-3,6-二硫代辛烷用作卤化银乳剂微晶体生长的促进剂

溶剂在卤化银乳剂的制备中起着非常重要的作用。本工作合成了1,8-二羟基-3,6-二硫代辛烷(1,8-dihydroxy-3,6-dithiaoctane或3,6-dithia-1,8-octane-diol简称DTO^*)。测定了桥键—S—CH₂—的形成,当把它加到乳化的母液中(0.18—1.0g/molAgBr)时,发现它能明显地促进卤化银微晶的生长,使颗粒变大,大小分布变得比较均一,感光度和反差均有所提高,同时使微晶的离子电导率下降。本文对这种影响进行了初步的讨论。     

抑制剂对照相显影过程的非均相氧化还原反应的影响

本文利用旋转圆盘电极研究了照相显影抑制剂PMT和稳定剂583(5-methy1-7-hydroxy-1,3,4-triazandolizine)对CD-2为还原剂的氧化还原反应的影响。根据显影的电极理论,分别讨论了PMT和583对银催化的CD-2的阳极氧化和卤化银的阴极还原的作用,利用电流加和原理讨论了这一非均相混合氧化还原体系中的反应。     

一些含硫、含氮化合物在卤化银成像过程中的作用

采用在曝光前后用不同浓度的化合物溶液分别处理硫增感立方乳剂样品方法,观察它们在感光特性上的差别,从而判断这些化合物在卤化银成像过程的不同阶段各自所起的作用.本工作中所选用的化合物有-1-苯基-5-巯基四氮唑(PMT),6-硝基苯并咪唑-(硝酸盐-),5-硝基苯并咪唑,5-硝基吲唑,4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚-(TAI)和硫代乙酰胺.结果表明:PMT在一定的浓度范围内对潜影的形成有促进作用,但对显影有抑制作用;6-硝基苯并咪唑和-5-硝基苯并咪唑的情况相似,对潜影的形成无显著影响,而对显影的抑制作用明显;5-硝基吲唑不仅对潜影的形成有明显阻滞作用,而且对显影也有抑制作用;TAI则对潜影的形成有明显的促进作用,对显影的影响较小;硫代乙酰胺在弱酸性介质中对潜影的形成有显著阻滞作用,对显影也有一定的抑制作用,但对灰雾的增长十分显著.     

铱盐对AgCl(Br,Ⅰ)乳剂微晶体离子电导率的影响

本文用介电损耗法测定了(NH₄)₂IrCl₆和(NH₄)₃IrCl₆在不同加入量(10^-8～10^-3M/MAgX)时对物理成熟后的AgCl(Br、I)乳剂的离子电导的影响。随着铱盐加入量的不断增大,介电吸收峰f_max不断向低频方向偏移。当掺杂量达到10^-3M/MAgX时,吸收峰明显变宽。(NH₄)₂IrCl₆和(NH₄)₃IrCl₆的加入量相同时,这两种铱盐所导致的f_max的偏移也相近。 铱盐对于调变已经物理成熟的AgCl(Br,I)乳剂的离子电导率有很大作用。     

TAI对鱼明胶介质中AgBr/I超细颗粒的保护作用

TAI （4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazaindene） significantly influences ultra-fine AgBr/I particle growth in aqueous fish gelatin. IR spectrum shows that the NH stretching vibration band of TAI is absent in ultra-fine AgBr/I particle/fish gelatin emulsion, indicating the formation of N-Ag bond and the adsorption to AgBr/I particles. By the analysis of UV adsorption spectrum, it is shown that the amount and percentage coverage of TAI adsorbed to ultra-fine AgBr/I particle is related with the physical ripening process of emulsion. With ripening for 5min, the amount of TAI adsorbed per unit area of AgBr/I particle and percentage coverage of TAI on the particle surface reached maximum, which may be attributed to a suitable space structure of TAI-Ag compounds. As the ripening time was prolonged, the adsorption amount per unit area and percentage coverage of TAI adsorbed on the surface of ultra fine AgBr/I particle showed a tendency to level off on the whole, i.e. 1.3 μmol/m2 and 47％～49％, respectively. By TEM observation, the largest average diameter of ultra-fine AgBr/I particles appeared after physical ripening for 5 min. No significant change of the average diameter and size distribution of the particles was observed when the ripening time was prolonged continuously. In the case of TAI addition, the average diameter and growth rate of ultra-fine AgBr/I particles in aqueous fish gelatin solution was obviously smaller than that without TAI addition, indicating TAI protection for ultra-fine AgBr/I particles in emulsion. Under cooperative action of TAI and fish gelatin, the average diameter and size distribution of ultra-fine AgBr/I particles hold relative stability.     

内灰化八面体核壳乳剂的制备方法对微晶结构与性能的影响

应用双注仪制备了碘含量1.5%的AgBrI乳剂,在一定温度,pAg和pH下将乳剂成熟到一定程度(D₀>5.0).用此乳剂做为核,采用二次乳化法包壳。本文主要研究了包壳时pH值,壳的组成,厚度对乳剂颗粒大小、形状、显影密度及离子电导的影响。结果表明:(1)当壳的组成为AgBrI时,随氯含量增加(分别为0、2.5、5、10%mol),核壳乳剂表显密度变化不大而内显密度上升;(2)包壳时随pH由低到高(pH为2、4、6、8),乳剂颗粒由小变大。颗粒形状由规整八面体变得棱角模糊,均匀度下降,表显密度由小变大,而内显密度由大变小;(3)在相同pH下包壳,随壳厚度的增加(壳与核卤化银的摩尔数比为:1:0.5,1:1,1:2,1:3)表显密度急剧下降,内显密度变化不大;(4)随包壳时pH增加,卤化银微晶的离子电导增大.     

冠醚对溴化银乳剂的增感作用

近年来,已有将冠醚化合物用于卤化银感光乳剂中的一些报道^[1-4]。为了改善卤化银感光材料的性能,我们将合成的一种新冠醚——N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-1,4,10,13-四硫杂环十六烷(NTsTTH)用于卤化银乳剂中,发现它能提高卤化银乳剂的感光度。     

片状多层结构卤化银微晶的制备、结构和性能的研究Ⅰ

本文利用可控双注法制备了一系列片状多导层结构Ag(Br,I)微晶,用扫描透射电镜(STEM)与X射线能谱仪(EDS)对单个微晶进行了微区分析,结果表明碘离子在微晶中的分布正如所设计的那样呈层状分布。EDS分析结果表明,富碘层的碘离子向无碘层迁移,且富碘层的碘浓度愈高,迁移的趋势愈大。并用介电损耗Dember效应、表面显影和化学成熟等方法研究了片状多层结构微晶的结构与性能的关系。     

羟基四氮茚在氯化银乳剂中的增感作用

自Birr发现三氮茚和四氮茚类化合物^[1]及其用作卤化银感光剂的稳定剂以来,它们一直受到广泛的关注^[2]。