聚丙烯熔融法接枝HEMA的研究

采用熔融接枝法制备了聚丙烯接枝甲基丙烯酸β－羟乙酯考察了反应温度，反应时间，甲基丙烯酸β－羟乙酯及过氧化二异丙苯浓度对甲基丙烯酸β－羟乙酯接枝率的影响，同时，用红外光谱对接枝物进行了定性表征，测定了接枝物的拉伸性能。     

分子结构对丙烯酸酯类单体接枝LLDPE影响的研究

利用HAAKE密炼机对比研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)以及丙烯酸羟乙酯(HEA)等具有不同分子结构的丙烯酸酯类单体对线性低密度聚乙烯(LLDPE)的接枝反应.通过对不同温度下不同反应时间的产物接枝率的测定,发现丙烯酸酯类单体接枝聚烯烃过程中均存在解聚现象.开始发生解聚现象的温度,也即解聚温度(ceiling temperature,Tc),与单体分子结构有关.讨论了位阻效应和特殊基团(如羟基等)相互作用对解聚温度的影响,并通过丙烯酸酯类单体的溶液聚合反应确认了不同丙烯酸酯类单体的解聚温度范围.讨论了添加苯乙烯(St)作为助单体对不同丙烯酸酯类单体接枝率的影响,并结合Q-e法则和竞聚率对其进行了解释.     

光固化氨酯改性丙烯酸系水性涂料

以丙烯酸丁酯,苯乙烯,丙烯酸及甲基丙烯酸－β－羟乙酯共聚合成了具有羟基和羧基侧基的丙烯酸共聚物,再用甲苯二异氰酸酯与甲基丙烯酸－β－羟乙酯的半加成物对上述丙烯酸树脂进行接枝改性,经胺中和后,水性化,可得较为稳定的自乳化光敏树脂水分散体系。     

原子转移自由基聚合法合成大豆分离蛋白-g-聚甲基丙烯酸2-羟乙酯

通过酰胺化反应在大豆分离蛋白(SPI)表面引入溴原子,合成了大分子引发剂SPI-Br,以CuCl和bpy为催化体系,通过原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了大豆分离蛋白-g-聚甲基丙烯酸2-羟乙酯(SPI-g-PHEMA).用FTIR1、3C-NMR、GPC对大分子引发剂、接枝产物和接枝物降解链进行结构表征.结果表明,得到了表面接枝聚甲基丙烯酸2-羟乙酯长链的大豆分离蛋白接枝聚合物,用紫外分光光度计(UV)、荧光分光光度计z、eta电位和透射电镜(TEM)表征了接枝产物的溶液性质和微观形态.     

熔融法制得PP-g-HEMA性能的研究

由熔融法制得聚丙烯接枝甲基丙烯酸β－羟乙酯，用毛细管流变仪、示差扫描量热计、广角Ｘ－射线衍射仪、结晶速率仪、偏光显微镜等对接枝物的流变性能和结晶性能进行了定性、定量表征，比较了接枝前后聚合物结晶形态的变化。     

甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)共聚和均聚球状珠体的制备

本文研究了甲基丙烯酸羟乙酯均聚和共聚制备珠体的途径及影响因素,提出了一种针对极性单体的新的悬浮聚合方法;并探讨了聚合物珠体粒度分布的影响因素。研究发现,二乙烯基苯在甲基丙烯酸羟乙酯共聚反应中的用量会影响聚合反应的成败。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯固相接枝聚丙烯

以苯乙烯(St)为共单体，过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，采用固相接枝反应将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝到聚丙烯(PP)大分子链上。研究了反应时间、单体用量、引发剂用量等因素对接枝率的影响。采用凝胶渗透色谱(GPE)测定了PP和接枝物PP-g-(GMA-St)的分子量和分子量分布。结果 表明固相接枝PP反应条件为[GMA／[St]=2，反应3．5h，加入GMA 10份，BPO 5份。St的加入有助于GMA与PP的接枝，同时在一定程度上抑制了PP的降解。     

苯乙烯/马来酸酐和苯乙烯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯二元体系在聚四氟乙烯多孔膜上的γ辐射接枝

在氮气的氛围下用γ辐照的方法在聚四氟乙烯多孔膜上接枝苯乙烯 马来酸酐、苯乙烯 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯二元单体 .并且研究了剂量、剂量率、溶液中单体的浓度和二元单体的摩尔比等条件对接枝率的影响 .探讨了两种单体的竞聚率对接枝率、接枝膜的组成及性能的影响 .结果表明 ,苯乙烯 马来酸酐二元体系对接枝率有协同效应 ,苯乙烯 甲基丙烯酸二甲氨基乙脂二元体系对接枝率表现为加合效应 .制备的二元接枝的聚四氟乙烯多孔膜可以进一步磺化来制备用于质子交换膜燃料电池的质子交换膜 .     

马来酸酐-苯乙烯熔融接枝聚丙烯的影响因素及其性能研究

用单螺杆挤出机制备了马来酸酐 (MAH) 苯乙烯 (St)对聚丙烯 (PP)的多组分单体自由基熔融接枝体系 .研究证实了当两种单体物质的量比约为 1∶1时 ,接枝物的接枝率最高 ,而熔体流动速率 (MFR)最大 .对反应体系影响因素的研究表明单体用量和引发剂用量对不同单体用量比的系列接枝物的接枝率会产生不同的影响 ;另外 ,单体用量增加 ,接枝物的MFR减小 ,过氧化二异丙苯 (DCP)用量增加 ,接枝物的MFR增加 .对多单体熔融接枝聚丙烯PP g (MAH co St)的力学性能研究发现 ,选用合适的单体用量比、单体用量和DCP用量时 ,所制备的接枝物可具有与纯PP相当或更佳的力学性能     

多单体熔融接枝聚丙烯的微相分离结构

用熔融接枝方法制备了一系列不同接枝率的GMA(甲基丙烯酸缩水甘油酯)/St(苯乙烯)多单体接枝聚丙烯[PP-g-(GMA-co-St)],基体聚丙烯包括均聚聚丙烯和共聚聚丙烯(乙烯的摩尔分数分别是6.0%,12%,33%).接枝聚丙烯经过分离提纯后,用四氧化钌(RuO4)进行染色,然后用透射电子显微镜(TEM)观察其微观形态.发现在接枝聚丙烯中形成了长程有序的、球状的微相分离结构,这种在分子量和分子结构都是多分散体系中形成的微相分离结构尚未见报道.同时,研究了基体聚丙烯中乙烯链段的含量以及接枝率对于接枝聚丙烯微观形态的影响.     

膦腈碱催化甲基丙烯酸烯丙酯与甲基丙烯酸甲酯的负离子共聚反应

室温下以膦腈碱(t-Bu P4)为催化剂,催化甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行负离子共聚反应.用核磁(1H-NMR、13C-NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、示差扫描量热仪(DSC)和热失重分析仪(TGA)等对聚合物结构和性能进行表征.结果发现,t-Bu P4能在室温下成功催化AMA与MMA的共聚反应,一步法合成结构可控的含悬垂双键共聚物.共聚反应中单体AMA和MMA的转化率均高于90%,且无交联或凝胶生成.通过NMR和FTIR对聚合物进行结构分析表明,AMA单体仅甲基丙烯酸酯双键参与聚合反应,烯丙基双键不参与聚合反应、无交联反应、环化反应等.聚合物中烯丙基结构单元的含量可通过体系中AMA/MMA的投料比调节.GPC结果表明所得共聚物分子量可控且分子量分布较窄.TGA和DSC结果表明,共聚物的热分解温度升高,玻璃化温度降低.     

Polymerization of Methyl Methacrylate and Isobutyl Methacrylate in Ternary-Component Emulsions and Microemulsions: Effect of Surfactant Concentration

Abstract

The similarities and differences in the polymerization of MMA (methyl methacrylate) and iBMA (isobutyl methacrylate) in a ternarycomponent system have been investigated from a turbid emulsion to a transparent microemulsion by increasing the surfactant concentration. In spite of the difference in the solubilities of these two monomers in the aqueous phase, the rate dependencies on the surfactant concentration of both monomers were found to be about 0.30 for the emulsion polymerization and about 0.60 for the microemulsion polymerization with monomer concentrations higher than 5 wt%. However, at a low monomer concentration (3 wt%), different negative rate dependencies of ?0.93 and ?1.20 were obtained for microemulsion polymerization of MMA and iBMA, respectively. The results are discussed in terms of particle nucleation mechanisms.     

Electrospinning of the hydrophilic poly (2-hydroxyethyl methacrylate) and its copolymers with 2-ethoxyethyl methacrylate

The goal was to electrospin 2-hydroxyethyl methacrylate — based biocompatible polymers and prepare submicron fibres (nanofibers) for biomedicinal applications. Syntheses of poly(2-hydroxyethyl methacrylate) (HEMA) and its copolymer with 2-ethoxyethyl methacrylate (EOEMA), and their characterization by viscometry and molecular weight are described. Their relation to electrospinning is discussed. Electrospinning of HEMA homopolymer from water-ethanol is successful for molecular weights 6.31 × 10⁵ and 1.80 × 10⁶ g/mol. Electrospinning of HEMA/EOEMA copolymers is feasible from ethanol.      

侧链含不同功能性羟基的温敏性N-异丙基丙烯酰胺共聚物微凝胶的制备及性能比较

选择含有活性羟基的亲水单体多缩乙二醇单甲基丙烯酸酯(PEGMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),分别和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)交联共聚,制备了侧链含有功能性羟基、链长不同的温敏性微凝胶.研究发现,亲水单体HEMA和PEGMA的引入对微凝胶的去溶胀性能有不同的影响,PEGMA的引入使得微凝胶的体积相转变温度升高,微凝胶的去溶胀比随着PEGMA投料比的增加而降低.而HEMA的引入使得微凝胶的体积相转变温度降低;微凝胶的去溶胀比随着HEMA投料比的增加先是增加然后降低,当HEMA的投料比为8mol%时,去溶胀比达到最大.     

甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合及竞聚率测定

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,实施了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液共聚合,测定了共聚物P(GMA-co-MMA)的红外光谱(FT-IR),对其化学结构进行了表征,并采用差示扫描量热法(DSC)测定了共聚物的玻璃化转变温度(Tg).改变两单体投料比进行共聚合,采用化学分析法测定低转化率下(<7%)共聚物组成,重点研究了两单体的竞聚率.结果表明:GMA与MMA的共聚合易于进行,P(GMA-co-MMA)的玻璃化转变温度(Tg)介于均聚物PGMA(72℃)与PMMA(106℃)之间,当n(GMA)/n(MMA)=4/6时,共聚物的Tg为9l℃.采用FR和KT 2种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行了计算和比较,结果表明:KT和YBR法较为准确,以DMF为溶剂时,GMA与MMA的竞聚率分别为2.14与0.69.     

甲基丙烯酸三丁基锡酯与甲基丙烯酸甲酯共聚物的分子量测定和K、α值的订定

研究了不同投料比的甲基丙烯酸三丁基锡酯(TBTMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚物的合成和分级方法，测定了各级分的分子量和对应的特性粘数，订定了Mark-Houwink方程式的K、α值.当n(TBTMA)∶n(MMA)=1∶1时，K=0.225，α=0.46，d=2.32.当n(TBTMA)∶n(MMA)=1∶2时，K=1.69×10     

可交联聚甲基丙烯酸甲酯的合成、表征及在阵列式波导光栅中的应用

合成了含环氧基团的可交联的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸环氧丙酯的共聚物[Poly(MMA-co-GMA)],通过FTIR,NMR,GPC,DSC和AFM等技术对其进行了表征. 结果表明,所合成的聚合物材料具有较好的成膜性; 通过热固化使引入的环氧基团开环交联,该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)比固化前提高了24 K,同时有效地降低了聚合物的双折射率. 用Poly(MMA-co-GMA)作为包层材料,双酚A型环氧化合物作为高折射率材料, 将其引入到包层材料中形成芯层材料的折射率在波长1.55 μm处可调,其范围是1.483~1.588. 采用旋涂、 铝掩膜和氧反应离子刻蚀的方法(RIE)制得了阵列式光波导. 测试结果表明,制作的波导在1.55 μm处实现了光的单模传输,光损小于3.0 dB/cm.      

Streptavidin-modified magnetic poly(2-hydroxyethyl methacrylate-co-glycidyl methacrylate) microspheres for selective isolation of bacterial DNA

The dispersion copolymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) with glycidyl methacrylate (GMA) in a toluene/2-methylpropan-1-ol mixture in the presence of Fe₃O₄ nanoparticles coated with oleic acid, produced monodisperse magnetic poly(2-hydroxyethyl methacrylate-co-glycidyl methacrylate) (P(HEMA-GMA)) microspheres. Oxirane groups of the microspheres were ammonolyzed and then functionalized with streptavidin using cyanuric chloride. The final product contained 0.67 mg of streptavidin per gram of wet magnetic P(HEMA-GMA) microspheres. The microspheres were characterized by elemental analysis, scanning electron microscopy, IR, UV–VIS and atomic absorption spectroscopy. The streptavidin-modified magnetic P(HEMA-GMA) microspheres were used for immobilization of biotinylated DNA and subsequent selective isolation of target DNA from complex samples using DNA/DNA hybridisation. Based on the highly selective recognition of streptavidin with a biotin-labeled DNA probe, DNA sensor was constructed for magnetic separation of DNA from real samples.     

新型聚乙烯醇系亲和吸附剂的制备及其在糖蛋白纯化中的应用 (I)基质合成

以醋酸乙烯酯（ＶＡＣ）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）为单体,甲基丙烯酸烯丙酯（ＡＭＡ）为交联剂,在致孔剂正庚烷／乙酸丁酯的存在下,悬浮聚合,制得了一系列大孔共聚物;醇解后得到一种新型聚乙烯醇系亲和层析基质。依据单体的Ｑ、ｅ值,计算了体系的竞聚率,讨论了不同交联度、ＧＭＡ含量、致孔剂用量及配比对基质孔结构和性能的影响。