异戊二烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与微结构研究

用稀土催化剂ＲＥ（Ｐ２０４）３ （ｉ Ｂｕ）３Ａｌ ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ＲＥ＝Ｎｄ,Ｐｒ,Ｙ等）合成嵌段共聚物Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）．系统考察了共聚合反应特征,以ＤＳＣ,１Ｈ ＮＭＲ,１３Ｃ ＮＭＲ技术研究了该嵌段共聚物的微结构．发现以二溴乙烷为添加剂的稀土催化体系是制备Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）的良好催化剂,共聚物含２个玻璃化转变温度,分别为－７５６℃和１２９℃,嵌段共聚物的结构规整,（ＩＰ）ｍ段以ｃｉｓ １,４结构为主,其含量为９７％左右,３,４ 结构为３％左右,链节间以头 尾方式连接．（ＭＭＡ）ｎ段以间同立构为主,其含量达７４％．     

聚氨酯互穿聚合物网络阻尼性能研究进展

介绍了聚氨酯互穿聚合物网络（ＰＵ ＩＰＮ）作为阻尼材料的研究进展,分别讨论了聚氨酯（ＰＵ）／环氧树脂（ＥＰ）ＩＰＮ和ＰＵ／乙烯基聚合物ＩＰＮ的阻尼性,以及影响阻尼性能的因素,并比较了不同类型的ＰＵ ＩＰＮ的优缺点及新的可能的探讨方向。     

聚环氧丙烷聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯—苯惭烯）IPN的研究

改变聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中 甲基丙烯酸甲酯的含量（ＷＭＭＡ），通过一步法合成出聚环氧氯丙烷聚氨酯（ＰＵ（ＰＥＣＨ）／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）ＩＰＮ．ＤＳＣ、ＴＥＭ和动态粘弹谱研究结果表明：当Ｐ（ＭＭＡ＿ｃｏ－Ｓｔ）中ＷＭＭＡ大于０．６时，ＩＢＮ仅有一个Ｔｇ；当ＷＭＭＡ小于０．４时，ＩＰＮ有２个Ｔｇ，ＴＥＭ上出现相区，Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）深度参数（δ）及δ的氢键作     

聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯）IPN的研究

改变聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯）（Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中甲基丙烯酸甲酯的含量（Ｗ_（ＭＭＡ）），通过一步法合成出聚环氧氯丙烷聚氨酯（ＰＵ（ＰＥＣＨ）／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）ＩＰＮ．ＤＳＣ、ＴＥＭ和动态粘弹谱研究结果表明：当Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中Ｗ_（ＭＭＡ）大于０．６时，ＩＰＮ仅有一个Ｔｇ；当Ｗ_（ＭＭＡ）小于０．４时，ＩＰＮ有２个Ｔ_ｇ，ＴＥＭ上出现相区，Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）溶度参数（δ）及δ的氢键作用分量（δｈ）与相态、力学性能有密切关系。     

聚氨酯／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸）互穿聚合物网络的研究

研究了（蓖麻油－聚乙二醇）聚氨酯／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸）（ＰＵ／Ｐ（Ｓｔ－ＭＭＡ－ＭＡＡ））互穿聚合物网络（ＩＰＮ）．动态力学性能及透射电镜结果均表明该体系相分离较严重；ＩＰＮ具有两个玻璃化转变温度，它们有不同程度的内移，形成一定程度分子水平的混合，而ＩＰＮ（５０／５０）其分子混合水平较大，互穿缠结程度较高。形成ＩＰＮ后，其力学性能得以改善。透射电镜结果表明，聚氨酯网的交联密度直接影响ＩＰＮ的相区尺寸。形成ＩＰＮ后热稳定性提高，易于降解断链的Ｓｔ－ＭＭＡ－ＭＡＡ单体起到了自由基消除剂的作用。     

聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络聚合物的相容性与力学性能

用同步法合成了聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络聚合物［ＰＵ（ＰＥＣＨ）／ＰＭＭＡＩＰＮ］，调节ＩＰＮ中两组分组成比制备出由完全弹性体、增强弹性体、增韧塑料到脆性塑料多种高聚物合金材料．用ＤＳＣ、动态力学谱、ＴＥＭ对ＩＰＮ的研究结果表明，ＰＵ（ＰＥＣＨ）／ＰＭＭＡＩＰＮ的两组分是完全相容的；同时对各种组成比的ＩＰＮ材料进行力学性能测试，用相容性ＩＰＮ中互穿、缠结结构解释其力学行为，并用ＳＥＭ对断面形貌进行了观察解释．     

在低压力下含高氯酸钠的互穿网络高分子固体电解质的电导行为

研究了含ＮａＣｌＯ４的ＰＥＯ４００与环氧树脂所形成的完全无定形的互穿聚合物网络（ＩＰＮ）固体电解质的电导率与压力和温度的关系．在室温至７０℃和压力０—４０ＭＰａ的范围内，这类ＩＰＮ的电导率在６ＭＰａ左右出现极大值，超过６ＭＰａ以后，电导率随压力的增加而减小．计算了在不同压力下的激活体积．与含ＬｉＣｌＯ４的同类ＩＰＮ体系进行了比较．从离子偶极作用原理出发对结果进行了讨论．实验表明离子通道畸变受运动离子的大小影响．离子半径越小，对离子通道影响越大，因而电导率改变也大．     

由A_2, B_2和BB’_2型单体合成超支化共聚物──Ⅳ.N-乙基乙二胺、4,4’-三亚甲基二哌啶与二乙烯基砜的共聚反应

将二官能度单体（Ａ_２）和三官能度单体（ＢＢ’２）反应合成超支化聚合物的方法推广应用于共聚反应．用Ａ２——二乙烯基砜（ＤＶ）,Ｂ２——４,４’－三亚甲基二哌啶（ＴＭ ＤＰ）和ＢＢ’２——Ｎ－乙基乙二胺（ＮＤＡ）单体直接反应合成了超支化共聚物．聚合反应时,ＴＭＤＰ和ＮＤＡ的仲胺基与ＤＶ的双键迅速加成,生成一种带有双键和伯胺基的ＡＢ’２型中间体,该中间体进一步聚合得到超支化聚砜胺．用Ｆｏｕｒｉｅｒ变换红外光谱（ＦＴＩＲ）,色－质联用谱（ＬＣ／ＭＳＤ）等测试手段验证了这一反应机理．产物的支化度随着ＴＭＤＰ与ＮＤＡ的加料比增大而减小,因而可通过这种共聚合方法来控制超支化聚合物的支化度．当ＴＭＤＰ与ＮＤＡ的加料比大于或等于４时,产物是半结晶的．     

交联密度对聚氨酯／聚苯乙烯互穿聚合物网络动态力学性能的影响

采用同步法合成了聚氨酯／聚苯乙烯（ＰＵ／ＰＳ）互穿聚合物网络（ＩＰＮ）．通过改变ＮＣＯ／ＯＨ比、三元醇／二元醇（３ＯＨ／２ＯＨ）比、异氰酸酯类型、多元醇分子量、二乙烯基苯含量及丙烯酸β－羟乙酯的含量，研究了单网及网间交联密度对ＰＵ／ＰＳＩＰＮ动态力学性能影响的规律．结果表明：对相容性差的ＰＵ／ＰＳＩＰＮ体系，采用增加交联密度、加快网络固化速度导致“强迫互容”，能提高两网的互穿与缠结，增进组份的互容．但单网固化速度过快相容性反而下降．     

不同异氰酸酯固化的蓖麻油／酚氧树脂聚氨酯的力学性能

以ＢＦ３·ＯＥｔ２为催化剂，４，４－二羟基二苯基丙烷与环氧氯丙烷反应，生成端羟基的酚氧树脂（Ａ），Ａ与蓖麻油（Ｂ）混合，用３种异氰酸酯（ＴＤＩ、ＩＰＤＩ和ＨＤＩ）作为固化剂，制得交联聚氨酯。研究了这３种聚氨酯的力学性能及形态与组成和二异氰酸酯结构的关系；改变ＮＣＯ／ＯＨ摩尔比及Ｂ与Ａ的质量比，可以制得具有较好力学性能的聚氨酯材料。蓖麻油，酚氧树脂，聚氨酯，力学性能     

异氰酸酯交联的环氧树脂基二阶非线性光学聚合物

通过双酚A 二 (缩水甘油醚 )与苯胺的逐步聚合反应合成环氧树脂类先驱聚合物BPAN ,进一步通过先驱聚合物的后重氮偶合反应 ,制备了侧链带偶氮生色团的二阶非线性光学聚合物BPAN 1A NT .将BPAN 1A NT与适当量的异氰酸酯交联剂M2 0S混合 ,得到了双组分非线性光学聚合物体系BPAN 1A NT M2 0S .该体系在电场极化的同时可发生交联固化 ,极化后其二阶非线性光学系数高达 10 5 2pm v(λ =1 0 6 4 μm) ,同时还具有很好的极化偶极取向稳定性 ,2 0 0℃时的非线性光学系数仍可维持在初始的 80 %以上 .上述双组分非线性光学聚合物材料 (BPAN 1A NT M2 0S)同时具有高二阶非线性光学系数和高极化偶极取向稳定温度 ,可以预期 ,在聚合物电光调制器、光开关等器件中将有很好的应用前景 .     

Polyurethane (urea)/polyacrylates interpenetrating polymer network (IPN) adhesives for low surface energy materials

On the basis of the polymerization of the acrylate phase catalyzed by the oxidation of trialkylborane at room temperature, a series of polyurethane (urea)/polyacrylates adhesives with interpenetrating polymer network structure (IPNS) was synthesized. The crosslinking polyurethane (urea) phase was synthesized by the reaction between polymer diamine or triol and isocyanate. The resulting IPN adhesives as a function of the polyurethane (urea) or 2‐hydroxylethyl acrylate terminated polyurethane (HEA‐PU) (crosslinking agent of acrylate phase) content were explored. The adhesive morphology took on the IPNS that manifested as a finely dispersed polyurethane (urea) phase in the acrylate phase. Excellent adhesion to low surface energy materials was achieved within a wide range of polyurethane (urea) contents. The IPN adhesives also displayed better flexibility than polyacrylate adhesives with HEA‐PU as a crosslinking agent. Copyright © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.     

室温固化蓖麻油聚氨酯/乙烯基聚合物互穿网络材料的一些规律及其性能

研究了蓖麻油与甲苯二异氰酸酯及丙烯酸酯或苯乙烯等乙烯基单体在室温下生成的互穿网络聚合物(IPN)的一些规律及其性能.用红外光谱追踪表明,聚氨酯的生成快于甲基丙烯酸甲酯的聚合.研究IPN凝胶点指出.凝胶点时间随聚氨酯含量增加及聚苯乙烯含量减少而缩短.丙烯酸甲酯在生成IPN过程中凝胶的生成速度要比苯乙烯的场合快.丙烯酸丁酯、丙烯腈或丙烯酸甲酯与蓖麻油聚氨酯生成的IPN的抗张强度在聚氨酯占一半时呈现最大值.透射电镜观察表明,生成速率较快的聚氨酯的微区存在于聚丙烯酸甲酯中.聚丙烯酸甲酯与蓖麻油聚氨酯形成的IPN在tanδ-T,曲线上呈现一个宽的玻璃化转变温度.     

聚氨酯/环氧树脂互穿网络硬质泡沫塑料反应过程和微观结构

聚氨酯／环氧树脂互穿网络(PU／EPIPN)硬泡中异氰酸根的消耗速度较纯PU硬泡高，是由于环氧树脂的固化荆同时也是异氰酸根反应的催化荆。而PU／EP IPN硬泡中环氧基的反应速度和反应程度均较纯EP网络低，归因于互穿网络对基团扩散的阻碍。在互穿网络硬泡形成过程中，存在环氧开环中所新产生的羟基与异氰酸根的反应、大分子多元醇中羟基与环氧基的反应以及异氰酸根与环氧基形成嗯唑烷酮的反应三种形成网络间的化学键的途径。同时由于PU／EPIPN硬泡高度的交联，使得IPN硬泡中两个网络具有良好的相容性。动态力学性能表明所有IPN样品都只有一个玻璃化温度。透射电镜表明IPN样品无明显的相界面。     

主链型聚氨酯光动力高分子的合成与表征

合成了一种主链含推拉电子型偶氮苯基团的聚氨酯光动力高分子 .对聚合物的结构、热性能及光学性能进行了表征 .此聚合物为主链含假芪型偶氮生色团的无定形高分子 .用 4 88nmAr+ 激光对聚合物薄膜进行光加工 ,得到了规则的正弦表面起伏光栅 ,其起伏深度大于 2 0 0nm .光栅的一级衍射效率可达 2 4 % .     

聚氨酯/环氧树脂IPN复合抛光材料的制备及性能研究

本研究采用聚氨酯与环氧树脂(PU/EP)作为胶黏剂形成互穿网络(IPN),以无机磨料和稀土抛光剂为分散相,通过一定的成型工艺制备成复合抛光材料。通过固化前后的红外光谱,分析了PU、EP两者之间的反应;热重分析表明PU/EP IPN复合抛光材料的耐热性能比纯的PU和EP有显著提高;体视显微镜照片显示该复合抛光材料具有微孔结构;力学及应用性能研究显示当胶黏剂含量为25%时性能最佳;且在PU/EP=2时,抛光后的玻璃透光率保持原有的97%,且耐磨性得到大幅度提高。     

AN EPOXY/(METHYL METHACRYLATE)INTERPENETRATING POLYMER NETWORK FOR NONLINEAR OPTICS*

An interpenetrating polymer networks (IPN) consisting of an epoxy-based polymer network and apolymethyl methacrylate network were synthesized and characterized. The IPN showed only one T_g, andhence a homogeneous-phase morphology was suggested. The second-order nonlinear optical coefficient (d_(33))of the IPN was measured to be 1.72×10~(-7) esu. The study of NLO temporal stability at room temperature andelevated temperature (100℃) indicated that the IPN exhibits a high stability in the dipole orientation due tothe permanent entanglements of two component networks in the IPN system. Long-term stability of secondharmonic coefficients was observed at room temperature for more than 1000 h.     

功能化线型聚氨酯的合成及其二阶非线性光学特性的研究

功能化线型聚氨酯的合成及其二阶非线性光学特性的研究＊颜星中陈用烈梁兆熙＊＊（中山大学高分子研究所广州５１０２７５）蔡志岗杨佩青徐志凌李鹏（中山大学国家超快速激光光谱重点实验室广州５１０２７５）关键词４’－（Ｎ，Ｎ二羟乙基）－氨基－４－硝基偶氮苯，聚氨...     

聚氨酯/聚苯乙烯互穿聚合物网络的研究

互穿聚合物网络形态和力学性能的研究已有报道,但有关合成过程中分子量变形态和性能的影响研究甚少。本文在动力学研究的基础上,用GPC、DSC和Instron万能机研究了聚氨酯/聚苯乙烯互穿聚合物网络(PU/PSt-IPN)的分子量,玻璃化转变温度和力能,考察了分子量与相分离点之间的关系。