三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性

合成了α－ＮａｍＨｎ［ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｖ（Ⅴ）杂多配合物），通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＰＲ，极谱等手段进行了表征．配合物在室温下的电导率σ值达１×１０－３Ｓ·ｃｍ－１，３４３Ｋ时可达１×１０－２Ｓ·ｃｍ－１，是有实用化前景的新型固体电解质．变温磁化率结果表明α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ和α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｎｉ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ具有反铁磁性．     

12－硅钨酸与γ－Al_2O_3载体表面的相互作用

研究了不同溶剂中ＳｉＷ１２在γ－Ａｌ２Ｏ３表面的吸附和溶脱规律，以ＩＲ，ＸＲＤ以及酸催化模型探针反应对吸附于γ－Ａｌ２Ｏ３表面的ＳｉＷ１２的存在形态和酸性进行了表征．尽管ＳｉＷ１２碱降解稳定性在常见杂多酸中最强，但由水溶液中吸附在γ－Ａｌ２Ｏ３表面的ＳｉＷ１２仍有一部分被该载体的碱性所降解．此外，在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上ＳｉＷ１２质子的活动性大大减弱，其阴离子的热稳定性也明显降低．可以认为，ＳｉＷ１２的质子和Ｋｅｇｇｉｎ阴离子与γ－Ａｌ２Ｏ３表面均有直接相互作用．     

纯硅MCM—41中孔分子筛合成因素的研究：Ⅰ.Na^＋,K^＋阳离子对合成的 …

本文采用表面活性剂十六烷基三甲基溴经铵，在ＯＨ－ＳｉＯ２－Ｃ１６ＴＡＢｒ－Ｈ２Ｏ体系中分别和利用室温，水热及干粉法进行了纯硅ＭＣＭ－４１中孔分子筛的合成，考察了阳离子Ｎａ＾＋，Ｋ＾＋对ＭＣＭ－４１合成及稳定性的影响。     

TS—2钛硅分子筛合成原料和方法的改进

以硅溶胶为硅源,钛酸四丁酯为钛源,四丁基氢氧化铵（ＴＢＡＯＨ）为模板剂,采用改进的方法合成了高结晶度的ＴＳ－２分子筛,并对所合成样品用ＦＴ－ＩＲ,ＸＲＤ,ＳＥＭ,＾２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲ,ＩＣＰ和Ｎ２吸附等方法进行了结构表征。实验中发现原料内添加适量氨水可使产品晶粒减小,骨架钛含量增加,比表面积和孔容增大,有利于提高其催化活性。另外,将晶化后母液中的ＴＢＡＯＨ循环使用,也能得到结晶度和催化性能良     

12-硅钨酸与γ-Al2O3载体表面的相互作用

研究了不同溶剂中的ＳｉＷ１２在γ－Ａｌ２Ｏ３表面的吸附和溶脱规律，以ＩＲ，ＸＲＤ以及酸催化模型探针反应对吸附于γＡｌ２Ｏ３表面的ＳｉＷ１２的存在形态和酸性进行了表征。尽管ＳｉＷ１２碱降解稳定性在常见杂多酸中最强，但由水溶液中吸附在γ－Ａｌ２Ｏ３表面的ＳｉＷ１２仍有一部分被该载体的碱性所降解，此外，在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上ＳｉＷ１２质子活性性大大减弱，其阴离子的热稳定性也明显降低了可以认为，ＳｉＷ１２     

甘氨酸的杂多酚超分子化合物的合成及性质研究

首次合成了甘氨酸的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多酸超分子化合物（ＨＧｌｙ）３「ＰＷ１２Ｏ４０」．５Ｈ２Ｏ（ＨＧｌｙ）４「ＳｉＷ１２Ｏ４０」．４Ｈ２Ｏ,用元素分析,ＩＲ,ＵＶ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＸＲＤ和ＮＭＲ等方法对标题化合物进行了表征,并讨论了它们的合成条件及结构特性。     

钛硅沸石合成过程中有机胺的作用

采用四丙基溴化铵（ＴＰＡＢｒ）为模板剂，分别以正丁胺（ＮＢＡ）、己二胺（ＨＤＡ）、二乙胺（ＤＥＡ）、乙二胺（ＥＤＡ）、三丙胺（ＴＰＡ）和四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）调节凝胶碱度，成功地合成出ＴＳ－１沸石．采用ＩＲ，ＸＲＤ，ＵＶ－Ｖｉｓ和ＮＭＲ等表征技术，详细考察了有机胺的作用及对钛进入沸石骨架的影响．结果表明，以ＴＥＡＯＨ为碱源时抑制钛进入骨架；以ＥＤＡ为碱源时合成的钛硅沸石结晶度低；以ＴＥＡＯＨ或ＮＢＡ为碱源时合成的钛硅沸石晶粒较均匀．有机胺在ＴＳ－１合成过程中只起到调节碱度的作用，未与ＴＰＡＢｒ联合起模板作用．     

硅沸石—1的合成及催化作用

产次在吸附态模板剂作用下的Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＥＤＡ干粉体系中合成了硅沸石－１，利用ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＩＲ等分析方法对沸石的结构，形貌，骨架振动，稳定性及催化性能进行了表征。     

MCM－41中孔分子筛的合成及其性质

以十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）作模板剂，研究了水热体系中中孔ＭＣＭ－４１分子筛的合成条件。在Ｈ_２Ｏ／Ｓｉ介于１２～１００，Ｓｉ／Ａｌ介于１０～∞，ＣＴＡＢ／Ｓｉ介于０．０８～０．２时，可以合成出ＭＣＭ－４１分子筛。在加入煤油等混合烃的合成体系中，可以合成出孔径大于４ｎｍ的ＭＣＭ－４１分子筛。用ＸＲＤ、ＳＥＭ、Ｎ_２吸附对合成样品加以表征，证明它们具有典型的中孔分子筛特性。探针反应证明它具有中强酸中心。     

MCM—41中孔分子筛的合成及其性质

以十六烷基三甲基省化铵（ＣＴＡＢ）作模板剂，研究了水热体系中孔ＭＣＭ－４１分子筛的合成条件。在Ｈ２Ｏ／Ｓｉ介于１２－１００，Ｓｉ／Ａｌ介于１０－∞，ＣＴＡＢ／Ｓｉ介于０．０８－０．２时，可以合成出ＭＣＭ－４１分子筛，在国入煤油等混合烃的合成体系中，可以合成出孔径大于４ｎｍdisplay structure     

Effect of Support Calcination Temperature on Ag Structure and Catalytic Activity for CO Oxidation

SiO₂ with different nanostructures, namely hexagonal mesoporous silica(HMS), and three unordered commercial silica, were used as supports to fabricate silver catalysts using an incipient wetness impregnation method. It was found that Ag/HMS catalyst showed a high catalytic activity. Next, the HMS support was calcined at different temperatures before impregnation of AgNO₃. The effect of calcination temperature of HMS support was investigated in terms of structure and catalytic activity of Ag catalysts. The support and catalysts were characterized by N₂ adsorption-desorption isotherms, Thermogravimetric-differential thermal analyzer, X-ray diffraction, H₂-temperature program reduction and transmission electron microscopy. The results showed that calcination of HMS at an appro- priate temperature(750℃) before catalyst preparation would benefit the formation of highly dispersive small sized Ag particles on the HMS support and markedly enhance the catalytic activity of Ag/HMS catalyst toward CO oxidation.     

不同前驱体制备的Mn-H4SiW12O40/SiO2 催化剂对二甲醚催化氧化制取甲缩醛反应性能的影响

采用浸渍法分别用硫酸锰、醋酸锰、氯化锰和硝酸锰为原料制备了Mn-H4SiW12O40/SiO2 杂多酸催化剂。在常压连续流动固定床反应器中，考察了二甲醚选择氧化制取甲缩醛的反应活性。实验结果表明，催化剂的催化活性顺序为Mn-Cl2H4SiW12O40/SiO2>Mn(NO3)2H4SiW12O40/SiO2>MnSO4H4SiW12O40/SiO2>Mn(AC)2H4SiW12O40/SiO2。并进一步考察了反应温度对不同锰盐前驱体催化剂性能的影响。结果表明，随温度的升高，硫酸锰修饰的H4SiW12O40/SiO2 催化剂催化氧化比较剧烈，在613K时二甲醚转化率高达42.4%，但此时甲缩醛选择性仅为0.9%。采用氯化锰修饰的H4SiW12O40/SiO2催化剂，二甲醚催化氧化反应较缓和，并且甲缩醛的选择性明显高于分别采用硫酸锰、醋酸锰和硝酸锰改性的催化剂，在593K反应1h时，二甲醚转化率为8.6%，甲缩醛选择性达到37.5%。H2-TPR结果显示，硫酸锰改性的催化剂高温氧化性能明显强于另外三种催化剂，氯化锰的修饰使得催化剂的低温氧化性能变强。XRD结果表明，MnCl2 H4SiW12O40/SiO2催化剂的衍射特征峰明显强于其他三种催化剂，并且发现了MnO2衍射特征峰。     

杂多酸的硫化作用

以ＩＲ光谱和程序升温硫化方法对近年来催化研究和应用较多的几种杂多酸在Ｈ２Ｓ作用下的硫化过程进行了研究，在ＳｉＷ１２，ＰＷ１２和ＰＭｏ１２三种杂多酸中，ＰＭｏ１２最易发生硫化作用，其两种桥氧化端氧易化的倾向也最大，ＰＷ１２次之，在初始硫化阶段，杂多酸中的部分氧原子在维持其Ｋｅｇｇｉｎ骨架结构情况下被硫原子取代，在这一条件下硫氧交换是可逆的，对于ＰＭｏ１２，可维持其Ｋｅｇｇｉｎ结构的温度接的室温，对于     

中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究：Ⅲ.中孔分子筛与钛化合物键 …

ＦＴ－ＩＲ表征了中孔分子筛（ＨＭＳ）载体与钛酸异丙酯,四氯化钛、酒石酸的键合作用,这种键合作用均会诱导载体的硅氧四面体发生弱的畸变,而在９６０ｃｍ＾－１附近出现吸收谱带,键合温度、溶剂以及钛源均会影响谱带的位置和强度。是的钛负载量与该谱带强度成正比。催化苯乙烯环氧化结果表明,键合温度、钛源、钛中心配位环境对键合催人 和环氧化选择性均有较大的影响。     

SiW12／Al2O3为前身态的加氢脱氮催化剂研究

本文制备了担载在Ａｌ２Ｏ３上的十二钨硅酸为前身态的加氢脱氮催化剂，用ＸＲＤ，ＩＲ表征了催化剂的表面结构，结果表明，在Ａｌ２Ｏ载体上，ＳｉＷ１２仍保持着其Ｋｅｇｇｉｎ结构并以高度分散状态存在。     

热重-差示扫描量热法研究金属铝盐与载体的相互作用

通过浸渍法将相同负载量的不同类型的金属铝盐负载在介孔分子筛HMS内外表面,用热重-差示扫描量热(TG-DSC)法研究了金属铝盐热性质的变化。将负载型金属铝盐干燥、焙烧,得到负载型催化剂Al2O3/HMS样品,用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附等手段对样品进行了介孔结构表征,并初步考察了催化剂上烷基化反应的活性。实验结果表明:负载金属盐的起始分解温度均高于金属盐,证明了金属盐与载体之间有相互作用。Al2O3/HMS催化剂在对苯二酚烷基化反应中表现出不同的催化活性。这种催化活性的高低与催化剂比表面积、孔容的大小没有相应的顺变关系,与负载金属盐与载体的相互作用有关,相互作用越弱,催化剂在烷基化反应中表现出的催化活性越高。     

Chemical Immobilization of Heteropolyacid Catalyst on Inorganic Mesoporous Material for use as an Oxidation Catalyst

Recent progress on the chemical immobilization of heteropolyacid (HPA) catalyst on inorganic mesoporous material is reported in this review. Mesostructured cellular foam silica, mesoporous carbon, and nitrogen-containing mesoporous carbon were used as supporting materials. The mesoporous materials were modified to have a positive charge, and thus, to provide sites for the immobilization of HPA catalyst. By taking advantage of the overall negative charge of heteropolyanion, the HPA catalyst was chemically immobilized on the surface-modified mesoporous material as a charge-compensating component. Characterization results showed that the HPA catalyst was finely and molecularly dispersed on the surface of mesoporous material via strong chemical immobilization, and that the pore structure of mesoporous material was still maintained even after the immobilization of HPA catalyst. The supported HPA catalysts were applied to the model vapor-phase ethanol conversion, 2-propanol conversion, and methacrolein oxidation reactions. The supported HPA catalyst showed a better oxidation catalytic activity than the unsupported HPA catalyst in the model reactions. The enhanced oxidation catalytic performance of the supported HPA catalyst was attributed to the finely dispersed HPA catalyst, which was chemically immobilized on the positive site of mesoporous material by sacrificing its proton (Brönsted acid site). The HPA catalyst chemically immobilized on mesoporous material served as an excellent oxidation catalyst.     

氧化钨介孔材料的制备与表征

以介孔二氧化硅(KIT-6)为硬模板, 硅钨酸为钨源, 用硬模板法制备WO3-SiO2复合材料, 再利用HF除去二氧化硅, 得到了介孔三氧化钨材料. 用X射线衍射(XRD)、能量扩散X射线(EDX)、高分辨透射电镜(HRTEM)、N2吸附-脱附等表征手段, 对制备复合材料的物料比、煅烧温度以及不同分散剂等条件进行了考察. 结果表明, 硅钨酸与硅介孔的物料比(m(WO3)/m(SiO2))在3:1到4:1之间, 在600-750 ℃下煅烧, 能制备结构较好的介孔氧化钨. 乙醇和蒸馏水为分散剂时, 用乙醇为分散剂所得的介孔WO3材料具有更高的比表面积和孔体积.     

载体和担载酸对乙烯直接氧化合成乙酸反应的影响

 在固定床流动反应器上研究了Pd－酸／载体体系催化乙烯直接氧\r\n化合成乙酸的反应，并对载体相同但担载酸强度不同的催化剂的催化活\r\n性进行了比较．结果表明，担载酸的强度明显影响催化剂的活性，酸强\r\n度越大其催化活性越高．用NH3－TPD和异丙醇脱水探针反应表征了二氧\r\n化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd－H4SiW12催化剂的酸性，\r\n并测试了三种催化剂的催化活性．结果表明，载体通过影响担载酸的强\r\n度而影响催化剂的活性，载体上的强酸中心越多，催化剂的活性越高．\r\n测定了二氧化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd－H4SiW12催化\r\n剂上Pd的分散度，并与其催化活性相关联．结果表明，决定乙烯直接氧\r\n化生成乙酸反应活性的主要因素是催化剂的酸强度而不是Pd的分散度．     

Synthesis of Acetic Acid on Pd-H_4SiW_(12)O_(40)-Based Catalysts by Direct Oxidation of Ethylene

Synthesis of acetic acid by direct oxidation of ethylene on Pd-H4SiW12O40-based catalysts was studied in a fixed-bed integral reactor and a pulse differential reactor. From the performance of the catalysts with different compositions and configurations, it is proposed that acetic acid is predominantly produced via an intermediate of acetaldehyde. This can be easily confirmed by comparing the product distributions in the integral and the differential reactors. The active sites for acetic acid formation are considered to exist mainly at the boundaries between the H4SiW12O40 and the Pd particles. The Pd-based catalysts reduced by H2/N2 have higher activities than those reduced by hydrazine, as explained by the degree of Pd dispersion obtained from the characteristics of hydrogen chemical adsorption. It was found that the Pd-Se-SiW12/SiO2 catalyst with selenium tetrachloride as a precursor was more active than that with potassium selenite, and that the acetic acid yield can be greatly increased by adding a s