大粒径磁性高分子微球的制备

大粒径磁性高分子微球的制备邱广明邱广亮＊（内蒙古工业大学电力学院动力系呼和浩特）（内蒙古师范大学生物系呼和浩特０１００２２）关键词高分子磁性微球，苯乙烯，丙烯酸，共聚物，制备１９９６－１１－２５收稿，１９９７－０６－１１修回内蒙古自然科学基金资助项目...     

锌离子掺杂的二氧化钛介孔空心微球的制备及光催化性能

以二氧化硅为模板,钛酸四丁酯（TBOT）为钛源,硝酸锌为锌源,采用溶胶凝胶法制备了锌离子掺杂的介孔二氧化钛空心微球。采用X射线衍射（XRD）、比表面积（BET）、透射电镜（TEM）、扫描电镜（SEM）和X射线光电子能谱（XPS）等技术对样品进行表征,以亚甲基蓝（MB）的光催化降解为目标反应评价其光催化活性。结果表明,去核之后的复合微球为空心微球,壁厚为20nm左右。钛酸四丁酯溶液的滴加时间对微球的形貌影响较大,当滴加时间大于15min时,可以得到结构清晰的空心微球。用氢氧化钠溶液去除二氧化硅核,反应90min,二氧化硅可以被完全去除。X射线衍射表明,实验得到的掺杂锌离子的空心微球和没有掺杂锌离子的空心微球都是锐钛矿。当锌离子的摩尔分数为0.3%时,二氧化钛空心微球的晶粒尺寸最小,比表面积最大,催化亚甲基蓝降解的效率最高。     

α—甲烯基—γ—丁内酯类化合物的合成方法

α┐甲烯基┐γ┐丁内酯类化合物的合成方法陈祖兴李焰＊黄精美黄锦霞徐章煌（湖北大学化学系武汉４３００６２）关键词甲烯基丁内酯，二乙胺丙烯酸甲酯，环氧化合物１９９６－０３－１１收稿，１９９６－０７－０２修回湖北省自然科学基金资助项目α－甲烯基－γ－丁内酯...     

甲基丙烯酸甲酯和长链烷基酯的嵌段共聚

甲基丙烯酸甲酯和长链烷基酯的嵌段共聚戴李宗＊邹友思郭金泉潘容华（厦门大学化学系厦门３６１００５）关键词阴离子聚合，甲基丙烯酸酯，嵌段共聚合，表征１９９６－０８－０７收稿，１９９６－１１－１８修回国家自然科学基金资助项目嵌段共聚合能得到具微相体系的共聚...     

氟化改性TiO2空心微球的制备及光催化性能

以钛酸四丁酯为钛源、氢氟酸为氟源、乙醇为溶剂,采用溶剂热法合成了氟化改性的TiO2空心微球,并利用XRD、FESEM、FTIR、XPS等手段对氟化TiO2微球的晶体结构、形貌、分子基团以及元素形态等性质进行了表征,同时将TiO2微球应用于光催化降解甲基橙溶液。结果表明:氟化TiO2空心微球由奥斯瓦尔德熟化过程获得,其中TiO2以锐钛矿存在,氟以化学吸附态存在于TiO2的表面,形成≡Ti-F基团。相比纯TiO2,氟化TiO2空心微球光催化活性有很大提高,对初始浓度为20 mg·L-1的甲基橙溶液进行光催化降解30 min,其降解率达到98%。氟化改性TiO2空心微球光催化活性的提高是源于TiO2独特的空心微球结构以及TiO2表面≡Ti-F基团的存在。TiO2表面≡Ti-F基团有很强的吸电子能力,抑制了光生电子与空穴的复合,同时有利于羟基自由基的产生。     

磁性微球的制备,理化性质及初步应用

磁性微球的制备，理化性质及初步应用张津辉蒋中华王仁芝陈惠鹏（军事医学科学院放射医学研究所北京１００８５０）廖莎沈德存（中国原子能科学研究院同位素研究所北京１０２４１３）磁性微球是一种广泛使用的有机固相合成和生物分子固定化的载体［１］，固定化的生物分子...     

(Phen)2.5HPW/WO3复合空心微球的制备及光催化性能

通过磷钨酸H3PW12O40(HPW)和邻菲啰啉C12H8N2(Phen)的溶液反应,合成了杂多化合物(C12H8N2)2.5H3PW12O40((Phen)2.5HPW),以WO3空心微球为载体,负载杂多化合物(Phen)2.5HPW,制备了(Phen)2.5HPW/WO3复合空心微球.用等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、元素分析(EA)、热重-差热分析(TG-DTA)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见漫反射吸收光谱(UV-vis DRS)对样品进行了表征.在高压汞灯照射下,研究了杂多化合物(Phen)2.5HPW、WO3空心微球和(Phen)2.5HPW/WO3复合空心微球对甲基橙水溶液的光催化降解活性,结果表明,(Phen)2.5HPW/WO3复合空心微球的光催化活性高于单独的杂多化合物(Phen)2.5HPW和WO3空心微球,催化剂易于回收,光催化性能稳定.     

锌离子掺杂的二氧化钛介孔空心微球的制备及光催化性能

以二氧化硅为模板,钛酸四丁酯(TBOT)为钛源,硝酸锌为锌源,采用溶胶凝胶法制备了锌离子掺杂的介孔二氧化钛空心微球。采用X射线衍射(XRD)、比表面积(BET)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)等技术对样品进行表征,以亚甲基蓝(MB)的光催化降解为目标反应评价其光催化活性。结果表明,去核之后的复合微球为空心微球,壁厚为20 nm左右。钛酸四丁酯溶液的滴加时间对微球的形貌影响较大,当滴加时间大于15 min时,可以得到结构清晰的空心微球。用氢氧化钠溶液去除二氧化硅核,反应90 min,二氧化硅可以被完全去除。X射线衍射表明,实验得到的掺杂锌离子的空心微球和没有掺杂锌离子的空心微球都是锐钛矿。当锌离子的摩尔分数为0.3%时,二氧化钛空心微球的晶粒尺寸最小,比表面积最大,催化亚甲基蓝降解的效率最高。     

自组装磁性聚苯乙烯微球固定化木瓜蛋白酶

通过逐层自组装（Layer-By-Layer self-assembly）的方式在自制的经过磺化的聚苯乙烯微球上连接高分子电解质和磁性物质制备了磁性微球,并用此磁性微球固定化木瓜蛋白酶。研究了固定化酶的最优工艺条件（固定化率最高）为：0.5g液态分散磁球(固含量为7.9%),温度30℃,给酶量15mg,pH值为6.0,固定化时间1.0h,此时可达非常高的固定化率93.0%。并且研究了固定化酶的性质：最佳使用温度为50℃,最佳使用pH值8.0,使用3次或80℃保存1.5~2.0h活性大约降为一半。     

多孔氧化铜空心微球的一步法制备及其光催化性能

采用一步法成功制备出多孔氧化铜空心微球,用SEM、XRD和FTIR对制得的样品进行了表征。研究发现,碳源、反应温度、反应时间、CuSO4浓度等实验条件在多孔微球的制备过程中起着重要作用。在实验结果的基础上,提出了多孔氧化铜空心微球的形成机理。制备的多孔氧化铜空心微球的比表面积为409 m2.g-1,平均孔径为3.15 nm,总孔体积为0.256 cm3.g-1,这种空心微球具有量子尺寸效应并对罗丹明B有较高的光催化性能。     

活性炭负载TiO2光催化氧化二苯并噻吩的研究

以活性炭负载的TiO2为光催化剂,H2O2为氧化剂,30W紫外灯为光源,对含二苯并噻吩（DBT）的模型硫化物进行光催化氧化脱硫研究。考察了TiO2的煅烧温度、负载量、催化剂用量、H2O2用量和光照时间对DBT去除率的影响。实验结果表明,用溶胶 凝胶法制备的TiO2 /活性炭催化剂对DBT具有很好的光催化效果。最佳反应条件为,催化剂煅烧温度400℃,TiO2的负载量为32％,催化剂用量0.7g/100mL, H2O2最佳用量为10mL,即O/S（摩尔比）为14。在最佳反应条件下,光照时间8h,DBT去除率为90％, 此反应为一级动力学反应。     

甲基叔丁基醚光催化降解的反应历程

以自制的TiO2为催化剂,在间歇式光催化反应装置中考察了水中甲基叔丁基醚的光催化降解反应.结果表明,水中MTBE在TiO2催化剂、氧气和紫外光照射的条件下能被光催化转化成无毒产物并最终被矿化.MTBE光催化降解过程中产生的主要中间产物有甲酸叔丁酯、叔丁醇和丙酮,尽管降解速率不同,它们也都能被光催化降解.通过对反应物、中间物及产物的追踪分析,认为MTBE的光催化降解首先是通过羟基化过程来进行,进而提出MTBE光催化降解的可能反应历程.     

N掺杂TiO_2光催化剂的微结构与吸光特性研究

以紫外可见漫反射光谱(UV-VIS-DRS)和X射线光电子能谱(XPS)分析和研究了四种方法制备的N掺杂TiO2光催化剂的结构,即水解法(N/TiO2-H)、氨热还原法(N/TiO2-A)、机械化学法(N/TiO2-M)和尿素热处理法(N/TiO2-T)等.结果表明,N/TiO2-H和N/TiO2-T两种催化剂在490 nm处有吸收带边,可见光激发途径是掺杂的N以填隙方式形成的杂质能级吸收电子发生的跃迁引起的;而N/TiO2-A和N/TiO2-M两种催化剂在整个可见光区域内具有可见光吸收,其对可见光的激发途径是掺杂N和氧空缺共同作用的结果.理论计算的N杂质能级位于价带上0.75 eV,与实验观察到的吸收带边结果十分吻合.XPS结果表明,几种催化剂的N1 s结合能位置都在399 eV附近,显示为填隙掺杂的N原子.填隙掺杂的N/TiO2,其Ti原子的2p结合能与未掺杂的TiO2相比增加了+0.3-+0.6 eV,而O1s电子的结合能增加了+0.2-+0.5eV,这是因为填隙的N原子夺取Ti和O的电子,Ti和O原子周围的电子密度降低了.电子能谱和吸光特性的研究都表明,掺杂的机理是在TiO2晶格内形成N原子的填隙.     

TiO2-MoO3复合纳米管阵列薄膜的制备及其可见光活性

通过阳极氧化的方法制备TiO₂纳米管薄膜, 在MoO₃存在的条件下对该薄膜进行热处理得到TiO₂-MoO₃复合纳米管阵列薄膜. 利用X射线衍射(XRD), 扫描电子显微镜(SEM), X射线光电子能谱(XPS), 电化学阻抗谱(EIS), Mott-Schottky 及光电化学方法对得到的薄膜进行了表征. XRD结果表明, TiO₂-MoO₃复合纳米管薄膜中的TiO₂主要为锐钛矿晶型. SEM实验证实了薄膜纳米管结构的存在, 样品中的MoO₃均匀地分散在TiO₂纳米管表面. 利用XPS方法分析了TiO₂-MoO₃复合纳米管薄膜元素的组成, 结果表明, MoO₃在TiO₂表面形成TiO₂-MoO₃复合纳米管薄膜. 研究了热处理温度以及热处理时间对样品的光电化学性能的影响, 相对于单纯TiO₂纳米管薄膜, 适量引入MoO₃提高了样品在可见光区的光电响应能力, 样品的平带电位负移. 在450 °C热处理60 min制得的TiO₂-MoO₃复合半导体纳米管阵列薄膜光电响应活性最高.     

二氧化钛-石墨烯复合物的制备及其光催化性质

以氧化石墨和商业用二氧化钛为前驱物,在150℃水热条件下制备了二氧化钛-石墨烯复合物,利用XRD、Raman、SEM、TEM和低温N2吸附-脱附测试对复合物的结构和形貌进行了表征。以亚甲基蓝溶液模拟染料废水,研究了二氧化钛-石墨烯复合物在紫外光及可见光下的光催化效果,结果表明,该复合物的光催化性能较之商业用二氧化钛有较大提高。对光催化机理的研究表明,二氧化钛-石墨烯复合物光催化性能提高的原因是其对于染料分子的吸附能力提高、吸光能力增强,并且复合物中电荷分离效率也有很大提高。     

射频磁控溅射制备纳米TiO2薄膜的光电化学行为

在室温下采用射频磁控溅射法制备了纳米晶粒的TiO2薄膜,用循环伏安法研究了ITO/TiO2薄膜电极的光电化学行为,并测量了相应TiO2薄膜的亲水性与光催化能力.结果表明,在室温下制备的TiO2薄膜为无定形结构,当退火温度超过400 ℃时转化为锐钛矿结构.在400 ℃下退火的TiO2薄膜具有良好的亲水性和光催化能力. TiO2薄膜电极用254 nm的紫外光照射一定时间后会产生新的氧化峰,且随着光照时间的增加,峰电流也增加.初步认为用紫外光照射一定时间后, TiO2薄膜的循环伏安图的氧化峰属于光生的Ti3＋,而光致亲水性可能与Ti3＋的生成有关.     

TiO2-Al2O3作为Mo催化剂担体的研究

Tio。－AI。oa二元氧化物的制备at艺大体可分为两种．一种是利用液相浸渍或气相沉积方法将Tio。担载在AI。0。上，使Tio。主要覆盖在AI。0。表面上［‘－1另一种是通过Ti盐和AI盐混合溶液共沉淀方法使Tio。和AI。0。均匀混合在一起【‘－’1．不同的制备工艺对Tio。－AI。03的表面结构和表面性质有很大影响问．我们曾报导用TICly蒸气化学气相沉积方法制备出了D02在1川2O3表面呈现十分均匀分布的DoZ一周。03复合氧化物担体＊’1．本文进一步考察D0。在周。0。表面的沉积对川。0。孔结构的影响，以及Ti02－A1203作为加氢精制MO催…     

Morphology of RuO2-TiO2 coatings and TEM characterization of oxide sols used for their preparation

Characterization of RuO(2) and TiO(2) sols of different aging times, obtained by forced hydrolysis of appropriate chloride salts, was performed by transmission electron microscopy (TEM). The aging time of TiO(2) sols was observed to affect the size of particles as well as the crystallinity of the solid phase of the sols. The surface morphology of RuO(2)-TiO(2) coatings on titanium, obtained by the sol-gel procedure using TiO(2) sols of different aging times and RuO(2) sol of fixed aging time, was investigated by scanning tunneling microscopy (STM) at three different scan sizes. The STM data indicated uniform microdistribution of the coating material (small microroughness) and an increase in nanoroughness with the aging time of the TiO(2) sol. The observed increase in real coating surface area with increasing TiO(2) particle size confirms the earlier cyclic voltammetry results.     

Metal-oxide interfacial reactions: encapsulation of Pd on TiO2 (110)

The model system Pd/TiO2 (110) was used to evaluate the correlation between metal encapsulation and electronic structure of TiO2 crystals. We observed encapsulation of Pd clusters supported on TiO2 crystals, which were heavily Ar+ sputtered, Nb-doped, or reduced by vacuum annealing. In contrast, encapsulation was not observed on unreduced, undoped, or slightly sputtered TiO2 crystals. Our results indicate a strong dependence of the encapsulation process on the electron density in the conduction band of TiO2 and on the space charge formed at Pd/TiO2 interfaces. This behavior is controlled by the initial position of the Fermi energy level (EF) of the metal and the oxide before contact is established. We proved that encapsulation reactions are favored by n-type doping of the oxide and a large work function of the metal. On the basis of this mechanism, we conclude on general trends controlling encapsulation reactions of oxide-supported metal clusters and the strong metal-support interaction (SMSI).     

Synthesis of nano-sized TiO(2)/poly(AA-co-MMA) composites by heterocoagulation and blending with PET

Nano-sized TiO(2) or SiO(2)/TiO(2) particles were prepared by hydrolysis and condensation reactions in aqueous media, followed by mixing with poly(AA-co-MMA) latex to form different composites, then blending with poly(ethylene terephthalate), PET. The TGA results of composites indicated that negative charged latexes had greater interaction with TiO(2)/ or SiO(2)/TiO(2) particles through strong electrostatic forces, while cationic latexes incorporated with TiO(2) or SiO(2)/TiO(2) particles by pH induced coagulation, carbonyl group chelation and hydrogen bonding. The soapless latex polymer particles showed lower ability of adsorption to TiO(2) particles due to the decrease of total surface area of these larger particles. If SiO(2)/TiO(2) particles were used instead of TiO(2) particles, unexpected high adsorption result was observed. Morphology results observed by SEM showed that PET blended with positive charged composites was more homogeneous than PET blended with negative charged composites. DSC results also indicated that the T(g) of PET was increased, melting temperatures (T(m) or T(m)(')) were increased, and the temperature range of crystallization was narrowed after blending with the composites. The presence of composites affected the mobility and packing of PET molecular chains therefore changing the thermal properties of PET.