固相法氯化聚乙烯增韧聚氯乙烯的研究

研究了聚氯乙烯与固相法氯化聚乙烯的相容性与氯含量、共混方式以及ＣＰＥ链结构的关系，动态力学性能表明ＰＶＣ／ＣＰＥ为部分相容体系，ＣＰＥ中类似ＰＶＣ的链段与ＰＶＣ形成相间过渡层，共混方式影响共混体系的相容程度，透射电镜结构表明ＣＰＥ呈连续网络结构分布于ＰＶＣ粒子表面，共混条件一定时，共混物的抗张强度随相容性的改改善而增加。     

固相法氯化聚乙烯增韧聚氯乙烯的研究Ⅱ．CPE的氯含量及共混方式与PVC／CPE相容性的关系

研究了聚氯乙烯（ＰＶＣ）与固相法氯化聚乙烯（ＣＰＥ）的相容性与氯含量、共混方式以及ＣＰＥ链结构的关系。动态力学性能表明ＰＶＣ／ＣＰＥ为部分相容体系，ＣＰＥ中类似ＰＶＣ的链段与ＰＶＣ形成相间过渡层，共混方式影响共混体系的相容程度。透射电镜结果表明ＣＰＥ呈连续网络结构分布于ＰＶＣ粒子表面。共混条件一定时，共混物的抗张强度随相容性的改善而增加。     

固相法氯化聚乙烯对PVC／LLDPE共混体系性能和形态的影响

采用固相法氯化聚乙烯（ＣＰＥ）对聚氯乙烯／线型低密度聚乙烯（ＰＶＣ／ＬＬＤＰＥ）共混体系进行增容改性。扫描电子显微镜、透射电子显微镜、动态力学分析和力学性能测试结果表明，ＣＰＥ对ＰＶＣ／ＬＬＤＰＥ共混体系具有很好的增容作用。     

乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的~(13)C NMR研究——Ⅳ.氯化聚乙烯(CPE)

本文应用取代基效应方法研究了氯化聚乙烯~(13)C NMR谱的归属。讨论了它的链结构并指出中氯含量氯化聚乙烯的结构特征是分子链中出现1,2-二氯乙烷式的结构,从氯化聚乙烯的~(13)C谱中归纳出取代基参数,发现氯含量和温度的改变对取代基参数没有明显的影响。而在溶剂ODCB中加入C_2Cl_4后,取代基参数S_1减小0.48ppm。文章最后研究了氯化聚乙烯的序列分布,讨论了氯含量对序列结构的影响。     

聚丙烯／氯化聚乙烯共混物的形态结构

 用透射电子显微镜方法研究了聚丙烯（ｉＰＰ）和氯化聚乙烯（ＣＰＥ）共混物溶液浇铸膜的形态结构．共混物中ＣＰＥ含量≤７０％时不妨碍ｉＰＰ球晶两种结构（交叉结构和条状结构）区域的生成．在ＣＰＥ含量≥８０％时，分散相ｉＰＰ形成近乎直角（８０°）交叉的稀疏的片晶网络．在共混物的全组成范围内，ＣＰＥ结晶在ｉＰＰ片晶上附生生长，二者结晶Ｃ轴的交角为５０°     

聚丙烯／氯化聚乙烯共混物的形态结构

用透射电子显微镜方法研究了聚丙烯（ｉＰＰ）和氯化聚乙烯（ＣＰＥ）共混物溶液浇铸膜的形态结构．共混物中ＣＰＥ含量≤７０％时不妨碍ｉＰＰ球晶两种结构（交叉结构和条状结构）区域的生成．在ＣＰＥ含量≥８０％时，分散相ｉＰＰ形成近乎直角（８０°）交叉的稀疏的片晶网络．在共混物的全组成范围内，ＣＰＥ结晶在ｉＰＰ片晶上附生生长，二者结晶Ｃ轴的交角为５０°     

氯化聚乙烯对甲基丙烯酸甲酯／苯乙烯共聚动力学的影响

将甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）／苯乙烯（Ｓ）在氯化聚乙烯（ＣＰＥ）存在下进行悬浮溶胀接枝共聚，考察了ＣＰＥ对ＭＭＡ／Ｓ共聚动力学行为的影响．ＣＰＥ提高了聚合体系的粘度，使自动加速提前，扩散因素增加，对共聚有阻滞作用．ＣＰＥ是链转移剂，使ＭＭＡ／Ｓ共聚物分子量降低．ＣＰＥ对ＭＭＡ的吸附渗透优于对Ｓ的吸附，造成接技部分与非接技部分组成的差异．ＣＰＥ含量、溶胀时间、转化率、硫酸用量对共聚组成均有影响。     

RPS／CPE的反应性共混及其对PS／PE的增容作用

用ＦＴＩＲ、ＤＳＣ等方法研究了含恶唑啉官能力的聚苯乙烯（ＲＰＳ）与氯化聚乙烯（ＣＰＥ）之间的反应。ＲＰＳ、ＣＰＥ、ＰＳ、ＰＥ在不同温度下用反应式挤出要熔融共辊，结果表明，ＲＰＳ／ＣＰＥ对ＰＳ／ＰＥ共混物具有增容作用，提高了共混物的力学性能。此反应性共混适宜在较低温度下进行，对ＲＰＳＣＰＥ共混物还进行了动态力学表征，并与ＲＰＳ进行比较以进一步了解共混物的特征。     

接枝共聚物氯化聚乙烯—苯乙烯对聚苯乙烯的共混改性

用氯化聚乙烯接枝苯乙烯共聚物（ＣＰＥ－ｇ－Ｓｔ）和氯化聚乙烯（ＣＰＥ）对聚苯乙烯（ＰＳ）进行共混改性。当ＣＰＥ含量为２５％时，用ＣＰＥ－ｇＳｔ改性的共混物的冲击强度为１８．５ｋＪ．ｍ＾－＾２，是用ＣＰＥ改性的共混物冲击强度的２．１倍；其拉伸强度不低于３４ＭＰａ。     

固相氯化法合成氯化聚乙烯的红外光谱研究

本文研究在不同条件固相氯化聚乙烯(CPE)的红外光谱,探讨了一步和两步氯化合成的CPE的结构差别,着重讨论了两步氯化的CPE结构特点。从观察表征结晶结构和—(CH_2)_n—链段氯分布的特征频率变化表明,低温固相氯化主要发生在无定形区,并且在CPE中形成高氯化和低氯化链段(或未氯化)的嵌段结构。在两步固相氯化时,晶区受到较大程度的破坏,氯化作用已不局限在无定形区,其结晶结构的破坏主要同第二步氯化程度有关,即使CPE氯含量相同,若前后两步氯化程度不同,结构有很大差异。     

粉末固相氯化聚乙烯结构的研究

本工作用核磁共振、红外光谱、裂解气相色谱和示差扫描量热等技术研究了粉末固相氯化聚乙烯(CPE)的结构。结果表明,在氯含量达到50%以前的氯化过程是受阻型取代机理,所得CPE的分子链主要以—CH₂—和—CHCl—基团组成;在氯含量超过50%以后,有—CCl₂—基团产生,但量极少,反应机理较为复杂。氯化后试样的结晶性能的变化不同于水相悬浮氯化的产物,亦不同于溶液氯化的产物。     

固相氯化法氯化聚乙烯晶粒尺寸的X射线衍射研究

晶粒尺寸的测定常用付里叶变换法^[1]和积分宽度法^[2],这两种方法都要求样品相应于某个晶面至少存在三个级别的衍射峰,而对聚合物来说,观察到高级衍射峰的情况是很少见的.方差函数法不要求样品存在三个级别的衍射峰,而且方法简单,曾广泛用于金属材料晶粒尺寸和点阵畸变的测定^[3-5],但在聚合物材料中的应用甚少^[6].本文采用方差函数法对固相氯化法氯化聚乙烯(CPE)和原料聚乙烯(PE)的晶粒尺寸和点阵畸变参数进行了研究,得到了较为满意的结果.     

利用X射线衍射法测定固相氯化法氯化聚乙烯的结晶度

本实验根据X射线衍射强度理论和聚合物两相模型概念,采用逐级近似的方法,利用X射线衍射技术,测得了固相氯化法CPR的结晶度。结果表明,当Cl%≤12.0%时,随着氯含量的增加,固相氯化法CPE的结晶度逐渐减小。     

Thermal properties of chlorosulfonated polyethylene via gas–solid phase method

The thermal properties of chlorosulfonated polyethylene (CSM), which was prepared via gas–solid phase method, were studied in this article. The thermal curves were completely tested by differential thermal analysis, thermogravimetry, and differential thermogravimetry. The results showed that CSM 3550 and CSM 3570 prepared by gas–solid phase method had more excellent thermal properties (high initial/final temperature of degradation) than those via solution method, due to the uniform chlorine distribution of them in macromolecular chain. The differential scanning calorimetry curves showed that the transitions of CSM 3550 and CSM 3570 from glassy to the elastic state were also higher than those via solution method. Particularly, CSM 3570 was amorphous and no clear melting peak was observed during the melting process.     

SEQUENCE STRUCTURE OF ETHYLENE-VINYL SUBSTITUTED COPOLYMER WITH ~(13)C NMR IV——CHLORINATED POLYETHYLENE

The substituent chemical shift (SCS) has been applied to the assignment of the ~(13)C NMRspectrum of chlorinated polyethylene (CPE). CPE of different chlorine contents has been em-ployed and their sequence structure discussed. The results show that characteristic of CPEwith medium chlorine content is the dichloroethane structure in molecular chain. SCS param-etets have been obtained from the ~(13)C NMR spectra. It was found that the effects of chlorinecontent and temperature on SCS are negligible, but the substituent parameter S_1 reduced by0.39 ppm when C_2Cl_4 was added to solvent ODCB.     

Studies on Kinetics of Chlorination Reaction of Polyethylene

Through kinetic method, the reaction mechanism and the rate equations of chlorination of polyethylene are suggested in this paper. The rate of chlorination is second order with respect to the concentration of methylene remained and chlorine, respectively. Apparent changes in crystallinity during chlorination processes were determinated by differential scanning calorimetry(DSC). The mathematical model relating crystallinety with kinetic parameters and function of sequence length distribution are derived.     

Thermal Behavior of Galena Ore in Chlorine Atmospheres

The thermal behavior of a purified galena in a chlorine surrounding was determined. The kinetic of the chlorination of galena and the stoichiometry of this reaction between 723 to 973 K (450 to 700°C) were measured by thermogravimetry. The microstructural characterization of the solid residues were determined by SEM, EDXS and XRD. The ΔH _vap of the produced lead chloride volatilization was obtained by the application of Clausius-Clapeyron equation considering the process in an equilibrium state. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

热可逆共价交联氯化聚乙烯的制备和性能

以双环戊二烯二羧酸钾 [DCPD(COOK) 2 ]为交联剂 ,通过共混反应法制得了共价交联的氯化聚乙烯(CPE)热塑性弹性体 (TPE) ,研究了共混反应条件 (温度、时间及交联剂用量等 )对TPE物性的影响 .反应溶解性和IR测定数据证明 ,DCPD(COOK) 2 与CPE分子链上的活性氯反应形成共价酯键而交联 ;物性测定数据表明 ,交联CPE的主要力学性能接近CPE常规硫化胶 ,不同的是该交联聚合物具备可塑性 ,经反复加工三次后 ,其力学性能还略有提高     

~(13)C核磁共振研究氯化无规聚丙烯的结构

用核磁共振方法(~(13)C-NMR)研究了一系列氯化无规聚丙烯的结构。在0—52.84％(wt)的氯化度范围内,主要为单氯取代,二氯取代很少。伯、仲、叔三种氢的相对氯化活性为R(CH)>R(CH_2)>R(CH_3),并乒表明氯化反应比较均匀地发生在无规聚丙烯分子链上。影响聚丙烯氯化反应的结构因素主要为C—H键的离解能,大分子自由基稳定性和大分子链构型等。