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相似文献
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1.
朴红  毕颖丽  甄开吉 《催化学报》1996,17(3):217-221
用甲烷氧化偶联反应评价了不同方法制备的La-Ba-Sm体系催化剂,结果表明,用机械混合La2O3,Ba(OH)2.8H2O和Sm2O3三组分及高温焙烧方法制备的催化剂,从C2收率和选择性总体看,较其它方式优越,在催化剂(IV)上进行了500h的稳定性实验,在整个过程中,催化剂的活性和选择性基本稳定;催化剂的起动温度较低,在较宽的温度范围内易于控制对工业生产意义较大,通过XRD,XPS,IR,SEM  相似文献   

2.
ABO3,A2BO4型复合氧化物催化剂用于CO,CH4,NH3完全氧化的比较   总被引:5,自引:0,他引:5  
本文探讨了CO,CH4和NH3在LaNiO3,La2NiO4和LaSrNiO4三个催化剂上的氧化行为,并得出结论:对于CO氧化,关键步骤在于CO在催化剂表面上的络合活化。Ni^3+含量越高,越利于CO的络合活化。对于氨氧化,催化反应遵循氧化-还原机理。Ni^3+是主要的活性离子,晶格氧是主要活性氧种。对于CH4氧化,催化机理较复杂,只是发现A2BO4型氧化物(La2NiO4,LaSrNiO4)比A  相似文献   

3.
苯酚在热氧化法制备的SnO2/Ti电极上的电氧化研究   总被引:7,自引:0,他引:7  
张清松 《电化学》1999,5(4):401-405
以热氧化法制备的SnO2/Ti电极作为阳极用于含苯酚酸性溶液的恒电流电解,测定了苯酚浓度、溶液中化学需氧量(COD)以及瞬时电流效率等随电解时间的变化。结果表明,用SnO2/Ti电极代替铂作为阳极可使相同氧化电量下的COD明显下降,而平均电流效率提高了3倍,讨论了两种电极上苯酚氧化的反应机理。  相似文献   

4.
甲烷部分氧化制合成气:Ⅱ.载体的影响   总被引:2,自引:2,他引:2  
本文对三种催化剂(1%Rh/m-Sm2O3,1%Rh/c-Sm2O3)在甲烷部分氧化反应的催化活性与一氧化碳和氢的选择性作了比较。用二氧化碳的程序升温脱附测试了载体的相对碱性强弱;并用同位素交换反应测定了载体和负载型铑催化剂对甲烷分子中C-H和氧气分子中O-O键的解离活化能力,虽然催化活性高低与载体的碱性及解离活化能力之间没有直接的对应关系,但通过载体对反应活性影响的研究能揭示一般的规律,对研制甲  相似文献   

5.
O2选择氧化烷烃新进展   总被引:13,自引:0,他引:13  
综述了90年代以来有关金属络合物催化O2选择氧化烷烃研究的进展,如:卤人卟啉铁络合物在无还原剂上催化烷烃羟基化,尖林金属络合物催化烷烃氧化及高分子或固载化金属络合物的催化性能。  相似文献   

6.
难降解有机废水的催化氧化法处理   总被引:5,自引:0,他引:5  
催化氧化法可通过多种途径来加强传统的化学法处理效果,目前已成为难降解有机废水处理的一项重要新技术。本文介绍了光催化氧化法、均相氧化法、多相氧化法(包括电催化氧化法)以及超临界水氧化技术的国内外研究现状及特点,并对其在有机废水中的应用情况和发展前景作了扼要评述。  相似文献   

7.
由于Nb2O5与Ta2O5物理、化学性质相似,主体Nb2O5对Ta分析线强度干扰很大。因此,Nb2O5中光谱测定Ta2O5的灵敏度很差,为了提高Ta分析线强度,通常的光谱条件选择是无效的。实验表明在旋流气室中,采用高含量Ar的(Ar、O2)控制气氛电弧激发,提高了Nb2O5中Ta2O5的光谱分析灵敏度。然而,由于Nb2O5在高温下易于被碳还原,虽然用Stallwood喷咀可以改善蒸发,减慢样品还原  相似文献   

8.
一些无机盐对甲烷的液相选择催化氧化   总被引:12,自引:0,他引:12  
考察了无机盐Cr2(SO4)3,CdSO4,FeSO4,VOSO4,Ce(SO4)2,MnSO4,SnCl4和HgSO4在浓硫酸介质中对甲烷的催化活性,发现MnSO4,SnCl4和HgSO4对甲烷氧化有活性,在此基础上考察了HgSO4体系中气液体积比,温度,浓度,反应时间以及硫酸浓度地反应活性的影响,认为反应按亲电取代反应机理进行。  相似文献   

9.
研究了碱金属氟化物添加剂对La2O3的甲烷氧化偶联反应催化性能的影响,发现NaF的促进效应最明显,还研究了NaF含量对催化剂 批表面积、活性选择性的影响,发现催人上比表面积与活性存在着对应关系,温度改变,催化剂的活性选择性了将随之发生变化,在1073K,C2收率达到最大值,约18.0%,应用XRD,XPS等技术对反应前后催化剂的表面组成和结构进行了表征。  相似文献   

10.
铂—稀土合金的高温氧化与挥发   总被引:2,自引:0,他引:2  
研究了铂和铂-稀土合金在700-1400℃相对静止空气中的氧化与挥发,其动力学曲线不仅符合Fick定律,而且与J-MA方程吻合较好,在1100℃以上Pt的挥发很大,添加 土元素后大大改善了Pt的抗氧化能力,Pt的挥发主要取决于表面扩散,而Pt-RE合金的氧化受控于晶界扩散。  相似文献   

11.
金单原子催化剂上一氧化碳低温氧化   总被引:1,自引:0,他引:1  
CO低温氧化对于基础研究和实际应用均具有重要意义.自上世纪八十年代日本的 Haruta教授发现氧化物负载金催化剂对 CO氧化的超高活性以来,负载金催化剂受到了广泛关注与深入研究,被认为是目前活性最高的 CO氧化催化剂.在诸多影响 CO氧化活性的因素中,纳米金的粒子尺寸是最重要因素之一.目前主流观点认为对于 CO氧化,纳米金有一个最优尺寸范围,在0.5–5 nm,而 Au原子/离子(Au3+, Au+)的活性则低一到两个数量级.因此,一般认为负载金单原子催
  化剂对于 CO氧化反应的活性要比金纳米粒子和团簇低很多.然而,最近几年的理论与实验研究均表明,金单原子负载于合适的载体上可以显示出与金纳米粒子和团簇相当的活性.本文对这些新进展进行综述,阐述金单原子催化剂对 CO氧化的独特反应性能. Gates教授研究组进行了大量关于正价金对 CO氧化影响的研究,其中包括孤立的金原子(Au+).他们的研究发现, CO氧化活性随价态降低而降低,表明正价金对 CO氧化至关重要.此外,他们的研究也表明,孤立金原子对 CO氧化的活性(TOF)比金纳米粒子低一到两个数量级.然而,在他们的研究中,有几个因素可能导致催化剂的低活性.首先,他们一般采用非或弱还原性的载体.而载体的还原性对金催化剂上 CO氧化活性影响非常巨大.另外,他们所用的金原子前驱体为配合物,在催化剂制备与反应过程中配体并没有去除,可能也是导致催化剂活性低的原因之一.与此相反,张涛课题组近期采用氯金酸为前驱体,通过简单的吸附浸渍法制备了一系列负载金单原子催化剂.同时用相同的载体制备了负载金纳米粒子催化剂进行对比,可以排除载体等其它影响因素.对比结果显示,单原子催化剂均显示出与纳米粒子相当的 TOF(单位表面 Au原子)和更高的反应速率(单位重量金).首先制备了氧化铁负载金单原子催化剂,该催化剂在室温即展现出可观活性, TOF值与2–3 nm金粒子 TOF值相当(~0.5 s–1).更有趣也更重要的是,该催化剂在高温(200oC以上)展现出非常高的反应稳定性,在200oC反应100 h无失活.在300和400oC反应50 h也无失活发生,为开发高温稳定的金催化剂提供了新途径.其次制备了氧化钴负载金单原子催化剂,该催化剂以0.05%金负载量即可实现室温全转化,其 TOF值高达1.4 s–1.然而该催化剂在达到高活性之前必须首先在反应气氛中进行高温处理,这限制了其实用性.此外,催化剂需经反应气氛活化的原因尚待进一步研究.随之又制备了氧化铈负载金单原子催化剂,对富氢条件下 CO选择氧化不仅具有高活性,而且具有极高的 CO选择性.进一步研究结合理论计算表明,高选择性来自氧化铈负载的金单原子不能解离活化氢,对于氢气氧化活性极低,从而导致 CO氧化的高选择性.理论研究方面也有进展. Camellone等计算发现金原子可以取代 CeO2(111)面上的 Ce原子形成 Au+并促进 CO氧化.然而该金原子会扩散至氧空位形成带负电荷的 Auδ-,阻止 CO和 O2吸附,因而使催化剂失活.李隽课题组利用从头算分子动力学模拟首次发现氧化铈和氧化钛负载的 Au纳米粒子在 CO氧化过程中可以形成单原子的现象,并将之称为动态单原子催化剂. Yang等则计算了二维材料 BN负载 Au单原子催化 CO氧化并发现反应优先通过三原子 E-R机理进行.  相似文献   

12.
Single-atom catalysts have been touted as highly efficient catalysts, but the catalytic single-atom sites are unstable and tend to aggregate into nanoparticles during chemical reactions. In this study, we show that SiC monolayers are promising substrates for the development of highly stable single-atom catalysts (Pd1/SiC) within the density functional theory. In presence of a Si-vacancy, the diffusion barrier energy of a Pd1 atom embedded in the SiC monolayer is substantially enhanced from 2.3 to 7.8 eV, which is much higher than the reported diffusion barrier energies of graphene, boron nitride and defective MgO of the same catalytic system. Ab initio molecular dynamic calculations at 500 K also confirm the enhanced stability of Pd1/SiC monolayer (Si-vacancy) such that the Pd1 atom remains embedded in the vacancy. Additionally, the Pd1/SiC monolayer (Si-vacancy) catalysts show a ∼34 % reduction of activation barrier energy for CO oxidation as compared to pristine catalysts. This work implies that nanostructured SiC materials are promising substrates for the synthesis of highly stable single-atom catalysts.  相似文献   

13.
The title transformations are oxygen atom transfer, twin isomerization and regiospecific imine oxidation.Bispyridyldiazole ligands have furnished new oxygen atom transfer reagents of coordination type ReVOCl3(NN) which undergo a slower transfer to PPh3 than the corresponding azole reagents. The rate of twin isomerization (linkage and geometrical) of meridional azole complexes of coordination type ReIII(OPnP)Cl3(NN) to facial ReIII(PnPO)Cl3(NN) decreases rapidly asn increases in the interval 1–4 (PnP is Ph2P(CH2)nPPh2). An α-diimine chelate of type ReV(NPh)Cl3(NN) is shown to undergo facile oxidation to the corresponding iminoamide complex ReVI(NPh)Cl3(NN) upon treating with dilute nitric acid. The reaction proceeds via regiospecific nucleophilic addition of waterto the more polarized imine function. Dedicated to Professor C N R Rao on his 70th birthday  相似文献   

14.
Introduction Carbon monoxide is ubiquitous air pollutants emitted by many sources. Total oxidation of carbon monoxide to carbon dioxide is employed to meet environmental regulations in an economic way. Precious metals (Pt, Pd) are well-known oxidation catalysts with high activity and stability, and are widely used for exhaust gas emission control. However, the high cost of precious metals and their sensitivity to sulfur poisoning have long motivated the search for substitute catalysts. …  相似文献   

15.
Wacker oxidation is an industry-adopted process to transform olefins into value-added epoxides and carbonyls. However, traditional Wacker oxidation involves the use of homogeneous palladium and copper catalysts for the olefin addition and reductive elimination. Here, we demonstrated an ultrahigh loading Cu single atom catalyst(14% Cu, mass fraction) for the palladium-free Wacker oxidation of 4-vinylanisole into the corresponding ketone with N-methylhydroxylamine hydrochloride as an additive under mild conditions. Mechanistic studies by 18O and deuterium isotope labelling revealed a hydrogen shift mechanism in this palladium-free process using N-methylhydroxylamine hydrochloride as the oxygen source. The reaction scope can be further extended to Kucherov oxidation. Our study paves the way to replace noble metal catalysts in the traditional homogeneous processes with single atom catalysts.  相似文献   

16.
Through screening Ce precursors and pyrolysis temperatures[Ce(acac)3 as Ce precursors and pyrolysis at 900 °C], zeolitic imidazolate framework-8(ZIF-8) derived nitrogen-doped carbon supported cerium single atom catalyst(Ce1/NC) is successfully prepared by ball milling method. The Ce1/NC catalyst exhibits exceptional catalytic performance in the selective oxidation of saturated C―H bonds in aromatic compounds, e.g., 91% conversion and 99% selelctivity can be achieved in the oxidation of ethylbenzene to acetophenone under mild reaction conditions.  相似文献   

17.
Diaryliodonium salts are characterized by poor atom economy with the formation of one equivalent of an iodoarene as waste. We have developed an atom‐economic iron‐catalyzed protocol for the synthesis of a variety of thioethers with diaryliodonium salts. Not only cyclic diaryliodonium salts but also linear diaryliodonium salts were found to perform well in the reactions.  相似文献   

18.
从核磁共振氢谱推导的重质油氢碳原子摩尔比计算式   总被引:3,自引:1,他引:2  
通过对炼油厂的催化油浆、重催油浆和催化重焦蜡油核磁共振氢谱中质子归属和重质油结构的假设,推导出计算这3种重质油的氢碳原子摩尔比计算式;结果表明,氢碳原子摩尔比的计算值与实测值非常接近,平均误差仅为3.1%。  相似文献   

19.
The mechanism of aerobic oxidation of alcohols using (ON)Ru(salen) complex as catalyst under photo-irradiation was examined through studies of kinetics of the oxidation, kinetic isotope effect in the oxidation, and effect of the ligand structure on the chemoselectivity of the oxidation of primary and secondary alcohols. It was demonstrated that the aerobic oxidation includes an intramolecular hydrogen atom transfer process that is attributed to realization of efficient differentiation of primary and secondary alcohols in the oxidation.  相似文献   

20.
C–H键活化及其官能团化一直被认为是合成化学的圣杯,光/电氧化诱导C–H键官能团化反应为追求更为绿色、原子经济性、步骤经济性更高的现代合成化学提供了新思路.我们借助可见光或电化学氧化诱导策略实现了直接C–H键官能团化,即底物无需预官能团化,无需外加氧化剂,可直接实现碳–碳以及碳–杂键的构建.通过光/电化学氧化诱导策略使得反应在更为温和的条件下进行,能够兼容更多官能团,并且为合成化学提供一条新的途径.近些年,该策略已经应用于不同化学环境C–H官能团化构建多种化学键.本文结合该领域的代表性工作,重点介绍本课题组近些年在光/电氧化诱导C–H键官能团化反应上的研究进展,并对这一领域的前景进行了展望.  相似文献   

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