双安息香缩三乙四胺双核钴硫氰酸根的离子电极研究

季铵盐型阴离子选择性电极由于其电位选择性往往表现出Hofmeister顺序,故使其应用受到限制,因此,研究呈现反Hofmeister行为的阴离子选择性电极已成为离子电极研究领域中重要的研究方向之一。近年来,人们研制出了以金属配合物为中性载体且呈现反Hofmeister行为的阴离子选择电极,本实验室也分别研究了以Schiff碱金属配合物及二氮杂四烯基金属配合物为载体的碘离子和水杨酸根离子电极,但上述电极多数是以单核金属配合物为载体,以双核金属配合物作为载体的电极则很少。     

选择性中性载体硫氰酸根电极的研究

离子选择性电极由于操作方便,制作简单,成本低廉,近年来得到了快速的发展[1]。基于经典的离子交换剂如季铵盐、季钅粦盐及带正电荷的金属配合物作为载体的溶剂聚合膜电极对阴离子的选择性呈现出Hofmeister选择性序列[2],其选择性次序为:C lO4->SCN->I-≈Sal->NO3->Br->NO2->C l     

中性载体水杨酸根离子电极的研究

近年来,反Hofmeister行为的阴离子选择性电极的研究是离子电极研究领域中重要的研究方向之一[1],其中许多平面结构的Schiff碱金属配合物对特种阴离子表现较高选择性,以此研制了许多高选择性I-电极[2,3]、S al-电极[4-6]、SCN-电极[7,8].     

新型中性载体硫氰酸根离子选择电极研究

系统研究了新型 Schiff碱 [N,N -双 -(4 -苯偶氮水杨醛 )缩邻苯二胺 ]过渡金属配合物的阴离子响应行为 .实验结果表明 ,配合物中心金属原子的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 ,其中Mn( )的配合物对硫氰酸根有优良的电位响应性能和选择性 ,该电极的线性范围为 0 .1～ 4 .3× 1 0 - 6 mol/L,斜率为 -58.0 m V/dec.,其反 Hofmeister选择性次序为 SCN- >I- >Sal- >Ph CO- 2 >Cl O- 4 >NO- 2 >Br- >Ac- >NO- 3 >Cl- .通过交流阻抗和膜相中荷电离子的添加实验证实 ,该电极对阴离子的响应系中性载体作用机制 .该电极具有读数稳定 ,选择性和重现性好等优点 ,可直接应用于废水中硫氰酸盐的测定     

二(乙基黄原酸基)金属配合物为中性载体高选择性碘离子电极的研究

本文研究了二(乙基黄原酸基)金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极,其中二(乙基黄原酸基)钴(Ⅱ)对碘离子有高的选择性, 且电极呈现反Hofmeister行为, 其选择次序是: I^->SCN^->NO2^->Br^->ClO4^->SO4^2^->NO3^->Cl^-, 采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理, 并将电极用于药品分析,结果令人满意。     

新型中性载体PVC膜高选择性硫氰酸根电极研究

研究了新型Schiff碱对溴苯甲醛缩邻氨基酚过渡金属配合物的阴离子响应行为。实验结果表明:以Cu(Ⅱ)配合物为载体的电极对硫氰酸根具有优良的电位响应性能(pH4.0),电极的线性范围为1.0×10-1～2.0×10-5mol/L,斜率为-59.4mV/dec,检出限为9.0×10-6mol/L。其反Hofmeister选择性次序为:SCN->Sal->I->ClO4->NO2->NO3->Br->SO42->Cl-,研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明SCN-与载体中铜原子直接作用。电极可应用于废水及人体唾液中SCN-的测定。     

汞配合物为载体的高灵敏PVC膜碘离子选择电极研究

研究了基于四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -烷基合汞 (Ⅱ )配合物为中性载体的阴离子选择性电极 .这类电极对碘离子响应具有高灵敏和高选择性 ,并且呈现反Hofmeister序列行为 ,其选择性次序为 :I->SCN->ClO-4>Br->NO-3>Cl->AcO->SO2 -4.其中由四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -丁烷合汞 (Ⅱ)配合物为载体的电极在pH为 3 .0磷酸盐缓冲条件下对I-的线性响应范围为 4.0× 10 -8～ 1.0× 10 -2 mol/L ,检测限为 2 .0× 10 -8mol/L ,斜率为 -5 9.1mV/pcI- .通过紫外 -可见光谱和交流阻抗测试技术研究了电极的响应机理 .结果表明 ,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 .将该电极应用于嘉陵江水和缙云山泉水的测定 ,其结果令人满意     

水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的高选择性亚硫酸根离子电极的研究

研究了水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的阴离子选择性电极。结果表明,水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物对SO_3~(2-)有较高的选择性,且电极呈现反Hofmeister行为,其选择性次序为SO_3~(2-)>I~->SCN~->ClO_4~->NO_2~->NO_3~->S_2O_3~(2-)>Cl~->SO_4~(2-)。该电极响应速度快,具有良好的稳定性。用于化学试剂中SO_3~(2-)的测定,相对标准偏差为0.42％。     

基于双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯配合物为中性载体的硫氰酸根电极的研究

研究了双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯配合物［Sn(Ⅳ)-BTMTT］为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极。这类电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister序列行为。其选择性序列为:SCN-＞I-＞Ac-＞－NO＞2－2NO＞－4ClO＞Cl-＞3－4SO,该电极在pH＝3.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在0.1～8×10-5mol／L浓度范围内呈超能斯特响应,斜率为-77.3mV／dec,检出限为4.0×10-5mol／L。采用交流阻抗及紫外光谱研究了阴离子与载体的作用机理。该电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将该电极用于废水分析,结果令人满意。     

季鏻盐定域体制备阴离子膜电极的研究

本文合成了数种季鏻盐,并用于制成阴离子膜电极;比较了不同链长的季鏻盐和电活性物含量对电极性能的影响;研究了电极的电位选择性系数与阴离子性质的关系。     

水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱敏感膜Cu(Ⅱ)离子选择性电极及SCN-的测定

用水杨醛和邻苯二胺合成了水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱（SPS）,将其作为中性载体与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备出能斯特响应铜(Ⅱ)离子选择性电极,应用于SCN^-的测定。 SCN-浓度在1.0×10^-6~1.0×10^-2 mol/L之间时该电极对其具有能斯特响应,检测下限为4.0×10^-7 mol/L。 在pH值为3.5~4.6的SCN^-溶液中,电极的响应时间均小于30 s。电极的稳定性好,灵敏度高,使用寿命长,已用于废水中SCN^-的分析。     

双水杨醛缩乙二胺合铜(Ⅱ)席夫碱金属配合物的合成及应用

合成了双水杨醛缩乙二胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-EDBSAD]席夫碱金属配合物,并以该配合物为中性载体制备PVC膜电极,该电极对SCN-具有优良的电位响应特性,在pH=5.5磷酸盐缓冲溶液中,SCN-浓度在1.0×10-1～1.0×10-7mol/L之间具有能斯特响应,校准曲线方程为E(mV)=-51.75lg cSCN--255.29,检测下限为5.6×10-8mol/L。将电极用于废水中硫氰酸盐含量的测定,结果与高效液相色谱法基本一致。     

Thiocyanate ion selective electrode based on bis(N-3-methylphenyl salicylidenaminato)copper(Ⅱ) ionophore

In this work a PVC membrane electrode based on bis(N-3-methyl phenyl salicylidenaminato)copper(II)as ionophore was prepared.The electrode was tested by inorganic anions and showed good selectivity for thiocyanate ion.This sensor showed Nerstian behavior with a slope of a-59.3 mV per decade at 25℃.The proposed electrode exhibited a wide linear range from 1.0 × 10~(-6) mol/L to 1.0× 10~(-1) mol/L with a detection limit of 5.0×10~(-7) mol/L.The electrode response was independent of pH in the range of 4.0-10.0.The response time is about 9-21s,and the electrode can be used for over 60 days without considerable deterioration.The prepared sensor was applied as an indicator electrode in potentiometric titration of SCN with Ag~+ ion and to determine the thiocyanate in samples of urine and saliva.     

钳状杯[4]芳烃为探针的固态PVC膜汞离子选择性电极

全固膜选择性电极(All solid-state selective electrode,ASSE)综合晶体电极和膜电极的优点,具有线性范围宽、检测限低,能真实地体现膜性能等特点,ASSE主要有涂线电极(Coated wire electrode,CWE)、填充固体电解质或配合物的膜电极和电沉积型聚合物膜电极等。     

基于碳纳米管/Ag/MoS2转导层的全固态钙离子选择电极

构建了一种电势稳定性好的全固态钙离子选择电极(Ca²⁺-ISE),采用碳纳米管(CNT)/Ag/MoS₂为转导层,自制的三脚架化合物作为钙离子载体,制备固体接触式Ca²⁺-ISE。 系统分析了全固态Ca²⁺-ISE的稳定性、能斯特斜率、响应范围、选择性系数等主要性能,发现制备的固体接触式Ca²⁺-ISE在钙离子浓度为1×10^-6~1×10^-1 mol/L范围内呈现线性能斯特响应,响应斜率为28.1 mV/decade。 CNT/Ag/MoS₂的引入有利于提高固体接触式Ca²⁺-ISE的离子浓度线性响应范围,缩短电势平衡时间,降低测试能斯特斜率与理论值差,对于Ca²⁺-ISE的长期在线检测有重要研究意义。     

A bismuth(III) PVC membrane ion selective electrode based on 5-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-4-amino-1,2,4-triazole-3-thiol

The construction, performance characteristics and application of a new bismuth(III) PVC membrane electrode based on 5-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-4-amino-1,2,4-triazole-3-thiol are reported in this paper. The designed sensor exhibited a Nernstian response for Bi³⁺ ion ranging from 5.0×10^-7 mol/L to 1.0×10^-2 mol/L with a slope of 19.8 mV/decade. The operational pH range of the sensor is 3.0-6.0. The electrode shows a response time of 6 s and can be used for at least five weeks without any considerable divergence in potentials. It exhibits very good selectivity relative to a wide variety of alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. The proposed electrode could be used as an indicator electrode in potentiometric titration of Bi³⁺ ions with EDTA and in the determination of Bi³⁺ content in stomach medicine.     

L-色氨酸分子印迹传感器敏感膜的制备与性能

以L-色氨酸(L-Trp)为模板分子, 邻苯二胺(o-PD)为功能单体, 在金电极表面原位合成了分子印迹聚合物敏感膜; 通过循环伏安法(CV)、 差示脉冲伏安法(DPV)和电化学阻抗谱法(EIS)考察了该电极的性能. DPV测试结果表明, 在1×10-8~2×10-7 mol/L范围内, 峰电流与L-Trp的浓度呈线性关系, 检出限为0.3×10-8 mol/L; 选择识别性实验结果表明, L-Trp印迹敏感膜的印迹因子达到3.72, 相对于干扰物的选择因子均大于1, 对与L-Trp结构相似的L-酪氨酸(L-Tyr)的选择因子也达到2.30, 说明该印迹膜对L-Trp具有良好的选择性; 识别过程动力学研究结果表明, 印迹膜对L-Trp的识别是一个两步连续发生的过程, 即快结合过程和慢吸附过程.     

氯化物熔体中镱离子在铁电极上的电还原

The line scanning voltammetry was used to study the electrochemical reaction of Yb(Ⅲ) in NaCl-KCl equimolar mixture on the Fe cathode. It was found that the reduction of Yb(Ⅲ) to yb(Ⅱ ) was realized on Fe electrode in the first step. Yb(Ⅱ ) was then reduced and formed alloys with Fe. The diffusion coefficients of Yb(Ⅲ) and Yb(Ⅱ ) in NaCl-KCl were determined to be 2.0× 10-5cm2. s- 1 and l .1 × 10-5cm2's- 1 at 760 ℃, respectively. The diffusion activation energy of Yb(Ⅲ ) was 66.0kJ•mol-1.