溶胶-凝胶法制备K-Co-Mo催化剂的结构及其合成低碳醇性能研究──钾含量的影响

采用溶胶－凝胶法制备钴钼氧化物催化剂, 并将其浸渍不同量的Ｋ２ＣＯ３ 后进行硫化． 使用Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）和激光拉曼光谱（ＬＲＳ）对氧化态及硫化态样品的结构进行表征, 同时测试硫化态样品合成低碳混合醇的活性． 结构表征的结果表明, 不含钾的氧化态样品, 以ＣｏＭｏＯ４ 形式存在; 含钾样品中, 助剂钾与钴钼复合氧化物之间存在较强的相互作用, 有多种Ｋ－Ｍｏ－Ｏ物种生成, 且使硫化态物种趋于稳定。活性测试结果表明, 所制备催化剂的合成醇活性和选择性较高,其中Ｋ／Ｍｏ 比为０．４ 的样品活性最好, 在Ｔ＝ ３１０ ℃, ｐ ＝ ５．０ ＭＰａ, ＧＨＳＶ＝ ４ ８００ ｈ－ １的条件下, 低碳醇的时空产率达１２４ ｇ／（Ｌ·ｈ）, 明显高于文献报道的水平．     

超细粒子K-Co-Mo催化剂中钴含量对催化剂结构及其合成低碳醇性能的影响

采用溶胶－凝胶法,制备了不同钴含量的钴钼超细粒子氧化物,将其与Ｋ２ＣＯ３干混后进行硫化。使用Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）和扩展Ｘ光吸收精细结构（ＥＸＡＦＳ）对样品进行结构表征,同时测试硫化态样品的ＣＯ加氢合成低碳混合醇性能。结构表征结果表明,不含钴的氧化态样品,主要以颗粒度较大的ＭｏＯ２物种存在;添加钴后,样品粒子的颗粒度大幅度降低,钴钼组分主要以ＣｏＭｏＯ３物种的形式存在,当钴含量增加时,ＣｏＭｏＯ３     

溶胶—凝胶法制备K—Co—Mo催化剂的结构及其合成低碳醇性能研究：焙烧？…

采用溶胶－凝胶法制备ＣｏＭｏＯ４催化剂,经Ｋ助化后分别在空气中于４００－８００℃下进行焙烧,得到氧化态样品,然后经硫化制得硫化态Ｋ－Ｃｏ－Ｍｏ催化剂,对氧化态样品的乙醇分解性能及硫化态样品的ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能进行了测试。运用Ｘ射线衍射和扩展Ｘ光吸收精细结构对样品进行结构表征。     

溶胶-凝胶法制备K-Co-Mo催化剂的结构及其合成低碳醇性能研究──焙烧温度的影响

采用溶胶凝胶法制备 Ｃｏ Ｍｏ Ｏ４ 催化剂, 经 Ｋ 助化后分别在空气中于４００～８００ ℃下进行焙烧, 得到氧化态样品, 然后经硫化制得硫化态 Ｋ Ｃｏ Ｍｏ 催化剂, 对氧化态样品的乙醇分解性能及硫化态样品的 Ｃ Ｏ 加氢合成低碳醇的反应性能进行了测试． 运用 Ｘ 射线衍射（ Ｘ Ｒ Ｄ ）和扩展 Ｘ光吸收精细结构（ Ｅ Ｘ Ａ Ｆ Ｓ ）对样品进行结构表征． 乙醇分解性能测试表明, 催化剂的表面酸性较弱, 且随着焙烧温度的升高变化不大． 合成醇性能测试结果则显示, 催化剂的焙烧温度升高后,其合成醇的产率逐步降低, 但醇选择性基本不变． 经 ４００ ℃焙烧的样品, 具有最好的催化活性．结构分析结果表明, 氧化态样品中存在多种 Ｋ Ｍ ｏ Ｏ 物种, 且随着焙烧温度的提高, 钾钼之间作用增强, 样品更难以被完全硫化．     

活性炭担载的钾钼合成醇催化剂

采用ＸＲＤ,ＬＲＳ技术研究了活性炭担载的不同Ｍｏ 含量Ｍｏ－ Ｋ催化剂结构,并关联其ＣＯ加氢合成低碳混合醇性能。结果表明,氧化态Ｍｏ－ Ｋ／Ｃ催化剂体系中,在低钼载量情况下,由于部分Ｋ离子渗透进活性炭的微孔,使得钾钼作用不充分,钼主要以ＭｏＯ２ 形式存在。保持钾钼比不变,随着钼载量的增加,钾钼作用逐渐增强,当ＭｏＯ３ 载量为７２ｗ ％ 时,Ｍｏ 主要以Ｋ２Ｍｏ２Ｏ７ 形式存在。经硫化还原处理后,发生了氧硫交换,钼主要以ＭｏＳ２ 物种形式存在,其粒度随着Ｍｏ 含量的增加而明显增大。高钼载量的样品（ 如ＭｏＯ３（７２ ％） － Ｋ／Ｃ） ,活性炭和Ａｌ２Ｏ３ 担载的硫钼物相基本相同。在硫化态催化剂中,增加Ｍｏ 的载量不仅能提高ＣＯ加氢合成醇的收率和选择性,而且有利于改善产物的分布,ＣＯ加氢催化反应的性能的提高可能主要归结于载体的电子效应     

Co-K-Mo/γ-Al2O3催化剂的合成低碳醇性能及其结构研究

氧化态Ｋ－ＭｏＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中添加Ｃｏ（ＮＯ３）２后在空气中四个不同温度下焙烧再硫化,制得Ｃｏ－Ｋ－ＭｏＯ３／γＡｌ２Ｏ３催化剂,对其ＣＯ加氢合成低碳醇的催化反应性能进行了评价,运用ＸＲＤ,ＬＲＳ及ＥＸＡＦＳ等手段对催化剂及其氧化态前躯体的结构进行了表征,活性测试结果表明加Ｃｏ后于５００－６５０℃焙烧制得的催化剂活性较高,且使Ｃ２＋醇比例增加,结构分析结果显示加Ｃｏ后３５０℃焙烧时,Ｃ     

用溶胶—凝胶法制备CoMoO4超细粒子催化剂

以柠檬酸为络合剂,采用溶胶－凝胶法制备ＣｏＭｏＯ４超细粒子催化剂。使用ＸＲＤ,ＢＥＴ和ＤＴＡ等表征手段考察了初始溶液的酸碱性、柠檬酸用量及焙烧温度对粒子晶相、粒径大小于及比表面积的影响。同时,测试了添加助剂钾并经硫化的ＣｏＭｏＯ４催化剂上ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能。结果表明,制备ＣｏＭｏＯ４超细粒子的适宜条件为：初始溶液ｐＨ＝３．５,柠檬酸／（钴＋钼）摩尔比等于０．４,在此条件下所制得的凝胶经５     

硫化态K－MoO_3／γ－Al_2O_3催化剂表面物种的XPS研究

采用Ｘ光光电子能谱（ＸＰＳ）及曲线拟合手段对硫化态Ｋ－ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３合成醇催化剂进行了研究，分别考察负载量及硫化前不同条件预处理对催化剂表面的Ｓ、Ｍｏ组分的物种形式及各物种相对含量的影响，以及表面不同组分的相对组成。结果表明，根据其电子结合能变化，Ｓ组分可区分为ＳＯ_４￣（２－）、ＳＯ_３、Ｓ￣０、Ｓ_２￣（２－）、ＭｏＳ_２、ＭｏＳ_（２－ｘ）等六种存在形式不同的物种；Ｍｏ组分可区分为Ｍｏ￣（６＋）、Ｍｏ￣（５＋）、ＭｏＳ_（２＋ｘ）、ＭＯＳ_２、ＭＯＳ_（２－ｘ）等五种存在形式不同的物种。ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３．重量比为０．０３的样品，Ｍｏ组分硫化还原不完全，表面Ｓ、Ｍｏ组分均以多种物种形式并存，ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３比增加至０．０８和０．２４后，表面Ｓ、Ｍｏ组分中ＭＯＳ_２物种形式所占比例有所增加，样品的硫化还原也较彻底，但负载量增加至ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３比为０．３５后，表面存在较多的Ｓ￣（６＋）物种和Ｍｏ￣（６＋）、Ｍｏ（５＋）物种，同时Ｋ组分在表面富集。对ＭｏＯ_３／Ａｌ_２Ｏ_３比为０．２４，样品硫化前不同条件预处理的研究表明，该样品与水蒸汽接触对其表面结构影响很大，与水蒸汽接触后再硫化，其表     

铜离子的引入对甲烷无氧芳构化催化剂Mo／CuH—ZSM—5中Mo物种 …

对比考察了Ｍｏ／ＣｕＨ－ＺＳＭ－５和Ｍｏ／Ｈ－ＺＳＭ－５催化剂的甲烷无氧芳构化性能,并用ＸＲＤ,ＸＰＳ,ＥＳＲ等多种测试手段对反应前后催化剂上的Ｍｏ物种及铜助剂的价态变化进行了详细研究,发现Ｃｕ（Ⅱ）部分取代Ｈ－ＺＳＭ－５变换位上的Ｈ＾＋后,抑制了活性组分ＭｏＯ２的还原,而Ｃｕ物种自身被还原,进而将这种价态变化与催化剂的活性进行了关联。     

Rh-Mo-K/Al2O3催化剂的结构及合成醇性能

采用ＸＲＤ，ＬＲＳ技术研究不同Ｒｈ含量的Ｒｈ－Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的结构，并与其合成低碳混合醇性能相关联。结果表明，在氧化态Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化体系中添加０．２％的Ｒｈ会导致表面“Ｋ－Ｍｏ”物相聚集，继续增加Ｒｈ含量，铑可能和钾钼物种结合生成一种新的表面活性物相，从而使“Ｋ－Ｍｏ”物相晶粒主为小。