Rapid chelatometric estimation of chromium, iron and aluminium in chromium + iron and chromium + aluminium mixtures

Summary A study of the kinetics of the reaction of chromium(III) with EDTA [1,2] had shown that the rate of reaction, usually slow, can be accelerated in the presence of hydrogen carbonate, sulphite, nitrite and organic solvents like alcohols, ketone, dioxane, etc., or suppressed in the presence of oxalate, acetate, etc. Based on this principle, a rapid titrimetric method using EDTA was developed for the estimation of chromium(III), iron and aluminium in chromium(III) + iron and chromium(III) + aluminium mixtures. The method has been extended for the estimation of iron and chromium(III) in stainless steel. Results are satisfactory.

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Zusammenfassung Die Reaktion von Chrom(III) mit äDTA kann durch Hydrogencarbonat Sulfit, Nitrit sowie organische Lösungsmittel beschleunigt oder durch Oxalat, Acetat u. a. unterdrückt werden. Aufgrund dieser Erscheinung wurde ein chelatometrisches Verfahren zur Bestimmung von Chrom(III), Eisen und Aluminium in Gemischen von Cr + Fe oder Cr + Al ausgearbeitet, das auch auf die Bestimmung von Eisen und Chrom in rostfreiem Stahl angewendet wurde. Es wurden befriedigende Ergebnisse erhalten.

     

Spezifische Reaktion zum Nachweis von Chrom(III) und Chromat

Zusammenfassung Ein Tüpfelnachweis für Chrom(III) und Chromat wurde angegeben. Nach Reduktion mit metallischem Zink bildet Chrom(II) mit Phenoxazinfarbstoffen in salzsaurem Milieu violett gefärbte Lösungen. Die Reaktion ist für Chrom spezifisch. IhrpD-Wert beträgt 5,3.

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Specific reaction for the detection of chromium(III) and chromate

Summary A spot test detection of chromium(III) and chromate is given. After reduction with metallic zinc, the resulting chromium(II) yields violet solutions with phenoxazine dyestuffs in a hydrochloric acid medium. The reaction is specific for chromium. ItspD is 5.3.

     

Beitrag zur Multielement-Anreicherung aus Chrom (III)-salzen mit Hexamethylenammonium-hexamethylendithiocarbamidat

Zusammenfassung Ein Verfahren wird beschrieben zur Anreicherung von 10 Elementen aus Chrom(III)-salzen durch nur einen Trennschritt. Als Reagens dient Hexamethylenammonium-hexamethylendithiocarbamidat; die Spurenverbindungen werden von Aktivkohle sorbiert. Nach Behandlung mit SalpetersÄure erhÄlt man eine praktisch chromfreie Lösung. Die Spuren werden durch Flammen-Atomabsorptionspektrometrie bestimmt.

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Contribution to the multi-element enrichment from chromium(III) salts with hexamethyleneammonium-hexamethylenedithiocarbamate

Summary A procedure is proposed for the enrichment of 10 elements from chromium(III) salts within only one separation step. Hexamethyleneammonium-hexamethylenedithiocarbamate is used as reagent and the trace compounds are sorbed on activated charcoal. Treatment with nitric acid yields a solution which is practically free from chromium. The traces are determined by flame atomic-absorption spectrometry.

Die vorliegende Arbeit wurde durch Mittel des Ministeriums für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen unterstützt.     

Synergistische Extraktion von Lanthaniden mit Thenoyltrifluoraceton und Trioctylamin

Zusammenfassung Es wurde die synergistische Extraktion von Pr, Gd und Yb mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton und Trioctylamin untersucht. Als Lösungsmittel wurden CCl₄, C₆H₆ und CHCl₃ verwendet. Die Zusammensetzung der extrahierten Komplexe wurde bestimmt, ebenso die Extraktionskonstanten und die Bildungskonstanten der Komplexe. Die Annahmen über die Koordinationszahl der Lanthanide werden besprochen. Die Untersuchung über den Einfluß der Lösungsmittel ergab, daß die Extraktion eines bestimmten Elements in der Reihenfolge CCl₄>C₆H₆>CHCl₃ erhöht wird.

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Synergistic extraction of lanthanides with thenoyltrifluoracetone and trioctylamine

The synergistic extraction of Pr, Gd, and Yb with a mixture of thenoyltrifluoroacetone and trioctylamine has been investigated. The employed solvents were CCl₄, C₆H₆, and CHCl₃. The composition of the extracted complexes was determined, likewise, the extraction constants and the formation constants of the complexes. The assumptions about the coordination number of the lanthanides have been discussed. The investigation of the influence of the solvents showed that the extraction of one and the same element increases in the order CCl₄>C₆H₆>CHCl₃.

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Mit 4 Abbildungen     

Bestimmung von Mikrogrammengen Chrom(VI) mit Hilfe der Simultankomparationsmethode

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Chromspuren wurde mit Hilfe der Simul-tankomparationsmethode ein Verfahren ausgearbeitet, das auf der die Tellurit-Ferriin-Reaktion induzierenden Wirkung von Bichromat beruht. Mit der Methode kann Chrom auch in Mikrogrammengen mit einem Fehler innerhalb von ±10% bestimmt werden. Die Arbeit enthält auch Angaben über störende Fremdionen.

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Determination of microgram amounts of chromium by means of the simultaneous comparation method

Summary A procedure has been described for the determination of traces of chromium be means of the simultaneous comparation method, based on the inducative effect of chromium in the tellurite-ferriin reaction. By this method it is possible to determine chromium even in microgram amounts with an error of less then ±10%. The effect of foreign ions is indicated.

     

Acid-base equilibria in organic solvents : Part 3. An Absolute pH Scale from Proton Basicity Evaluated by Cyclic Voltammetry

The relative basicity of some organic solvents of electroanalytical interest (propylene carbonate, sulfolane, 2-methyltetrahydrofuran, methyl formate and morpholine) is evaluated by cyclic voltammetry. Anhydrous perchloric acid is electrogenerated in these solvents and the half-wave potentials of the redox couple H⁺/H₂ are recorded by referring them to a reference system, here bis(biphenyl)chromium (I)/bis(biphenyl)chromium(0), which is independent of the nature of the solvent. The data obtained, together with those found previously for other solvents by following the same procedure, are used to draw an absolute pH scale covering a wide range of basicities from nitromethane to morpholine. The same approach is also utilized to evaluate and compare, on the basis of this absolute pH scale, the strength in the solvents studied of some nitrogen bases which are suitable as titrants in nonaqueous media. The proposed proton basicity scale is compared with other basicity series defined in the literature.     

Zur massenspektrometrischen Erfassung kleiner Chrommengen als Chrom(III)-oxinat

Ohne Zusammenfassung

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On the mass-spectrometric determination of small amounts of chromium as chromium(III) oxinate

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Für die Hilfe bei der Aufnahme der Massenspektren danke ich Herrn W. Pracht.     

Spektralphotometrische Bestimmung von Eisen(III) und Chrom(VI) mit Helasolviolett 4R

Ohne Zusammenfassung

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Spectrophotometric determination of iron(III) and chromium(VI) by means of helasol violet 4R

     

Atomic absorption spectrometry of traces of tri- and hexavalent chromium

Summary Atomic absorption spectrometry combined with extraction is described for the determination of tri- and hexavalent chromium. The chromium diethyldithiocarbamate chelate was used for chromium (VI), whereas hydroxyquinolate or thenoyltrifluoroacetonate chelate for chromium(III). The method is rapid and precise.

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Zusammenfassung Extraktion und darauffolgende Messung der Atomarabsorption wurden zur Bestimmung von drei- und sechswertigem Chrom verwendet. Die Chelatverbindung mit Diäthyldithiocarbamat wurde für Chrom(VI), der Chelatkomplex mit Hydroxychinolin oder Thenoyltrifluoraceton für Chrom(III) verwendet. Das Verfahren ist rasch und genau.

     

Investigation of the electrode reaction of chromium(III) at the lead dioxide electrode

Summary Using the electro-deposited lead dioxide electrode as an indicator electrode, the electrode reaction of chromium(III) was investigated in unbuffered solution covering a pH range of about 2 to 8. Reduction and oxidation peaks, the heights of which increase with chromium(III) concentration, were observed. It was found that the electrode reaction of chromium(III) at the lead dioxide electrode depends on the pH of the solution and that the reaction at a pH lower than 3 differs from that at a pH higher than 3. The lead dioxide electrode seems to be useful for the determination of chromium(III).

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Untersuchung der Elektrodenreaktion von Chrom(III) an der Bleidioxid-Elektrode

Zusammenfassung Mit der elektrolytisch belegten Bleidioxidelektrode als Indicatorelektrode wurde die Elektrodenreaktion von Chrom(III) in ungepufferter Lösung im pH-Bereich 2 bis 8 untersucht. Reduktions- und Oxidationspeaks, deren Höhe mit der Chrom(III)- Konzentration zunahm, wurden beobachtet. Es ergab sich, daß die Elektrodenreaktion vom pH der Lösung abhängt und im pH-Bereich unter und über 3 unterschiedlich ist. Die Bleidioxidelektrode scheint für die Bestimmung von Chrom(III) geeignet zu sein.

     

Atomabsorptionsspektrometrische Bestimmung von Chrom in Ledermehl

Zusammenfassung Für die atomabsorptions-spektrometrische Bestimmung von Chrom in Ledermehl und anderen organischen Materialien gibt es in der Literatur sehr unterschiedliche Aufschluß- und Meßverfahren. Die nach einigen repräsentativen Verfahren erhaltenen Ergebnisse werden miteinander verglichen und ein im Routinebetrieb leicht anwendbares Verfahren vorgeschlagen. Der Einfluß der Oxidationsstufe des Chroms auf die Extinktion einer Chromlösung wird untersucht.

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Atomic absorption spectrometric determination of chromium in leather meal

Summary In literature there are very different methods for the atomic-absorption-spectrometric determination of chromium in leather meal and other organic materials. The results of some representative methods are compared with each other and a method is suggested, which is applicable quite easily in practice. The effect of the oxidation number of chromium on the absorption signal is discussed.

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Herrn Prof. Dr. H. Klamberg zum 60. Geburtstag gewidmet

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Mein besonderer Dank gilt Frau R. Hetche-Schmid für ihre engagierte Mithilfe bei der experimentellen Durchführung dieser Arbeit.     

Gas-chromatographische Bestimmung von Chrom mit Hilfe des Phosphor-Stickstoff-Detektors

Zusammenfassung Die gas-chromatographische Bestimmung von Chrom als Chrom(III)-chelat mit Acetylaceton, Trifluoracetylaceton und Hexafluoracetylaceton als Komplexbildner wird beschrieben. Als Detektor findet der Phosphor-Stickstoff-Flammenionisationsdetektor Verwendung, der zwischen 0,1 und 100 ng linear anzeigt. Die Nachweisgrenze liegt bei 10^–11 g.

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Gas-chromatographic determination of chromium with the phosphorus-nitrogen detector

Summary The gas-chromatographic determination of chromium as Cr(III)-chelate with acetylacetone, trifluoroacetylacetone and hexafluoroacetylacetone as complexing agent is described. The phosphorusnitrogen flame-ionisation detector with a linear response between 0.1 and 100 ng is employed. Limits of detection are in the range of 10^–11 g.

Dem Fonds der Chemischen Industrie sowie dem Land Nordrhein-Westfalen danken wir für die finanzielle Unterstützung dieser Arbeiten.     

Atomic Absorption Detector for Chromium Organometallic Compounds Separated by High Speed Liquid Chromatography

Abstract

Atomic absorption spectroscopy (AAS) has been demonstrated to be a metal-specific detector for chromium organometallic compounds separated by high pressure liquid chromatography (HPLC). Column effluent from the HPLC instrument was fed directly to the aspirator of the atomic absorption instrument set to record absorption due to chromium. Well defined peaks were obtained. In addition to being specific for a given metal, the method is free of some of the constrictions placed upon conventional ultraviolet absorption and refractive index detectors commonly used with HPLC. For example, solvents which absorb strongly in the ultraviolet may be employed and there is no need to use expensive spectroquality solvents. The method promises to be particularly useful for the analysis of specific organometallic compounds found in liquefied coal and shale oil.     

Bestimmung von Chrom in Salzen mit Hilfe der Extraktions-Flammenatomabsorption

Ohne Zusammenfassung

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Determination of chromium in salts by means of extraction flame atomic absorption spectrometry

     

Eine kleine Elektrolysezelle für organische Synthesen Versuch einer Standardisierung

A versatile electrolysis cell is presented, stable to common organic solvents and easy to handle, which allows organic electrosyntheses to be performed in rather short time under conditions of low voltage, exact separation of anode and cathode compartment and good potential control. Test examples of performance are given.

     

Neue Synthesemethoden 2 Milde Einphasenoxidation von Aldehyden zu Carbonsäuren Kurze Mitteilung

The mild oxidation of aldehydes to carboxylic acids with benzyltriethylammoniumpermanganate in organic solvents at roomtemperature is presented.

     

Problems in the determination of chromium in biological materials. Comparison of flameless atomic absorption spectrometry and neutron activation analysis

Summary The effects of sample preparation on the analysis of chromium in biological matter have been investigated using brewer's yeast as a test material. The apparent chromium content of the yeast as determined by flameless atomic absorption spectrometry was significantly higher after destruction of the organic matter with HNO₃ in a closed pressure vessel than after wet-ashing in open vessels and after direct introduction of the sample into the graphite furnace. The results obtained by neutron activation analysis without any sample preparation, which corresponded to the atomic absorption values after digestion in the pressure vessel, showed that considerable errors arise in the other methods of sample treatment. Chromium analyses of dried and ashed yeast suggest that losses of volatile organic chromium compounds may occur during heating.

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Probleme bei der Chrombestimmung in biologischem Material. Vergleich der Bestimmung durch flammenlose AAS und Neutronenaktivierung

Zusammenfassung Die Einflüsse der Probenvorbereitung auf die Analyse von Chrom in biologischen Materialien wurden am Beispiel der Bierhefe untersucht. Bei Anwendung der flammenlosen Atomabsorptionsspektrometrie wurden nach der Zerstörung der organischen Substanz mit HNO₃ in einem geschlossenen Druckgefäß signifikant höhere Chromkonzentrationen gefunden als nach der Naßveraschung in offenen Gefäßen und nach direkter Eingabe der Proben in die Graphitrohrküvette. Aus dem Vergleich mit den bei der Neutronenaktivierungsanalyse ohne Probenvorbehandlung erhaltenen Ergebnissen, die den Atomabsorptions-Werten nach der Naßveraschung im Druckgefäß entsprachen, ist ersichtlich, daß bei den anderen Methoden der Probenvorbereitung beträchtliche Fehler auftreten. Die Chromanalysen von getrockneten und veraschten Hefeproben lassen vermuten, daß beim Erhitzen Verluste durch leichtflüchtige organische Chromverbindungen entstehen.

     

2,3-Pyridinediol as a specific reagent for the detection of iron

Summary Iron complexation with 2,3-pyridinediol is used to detect iron specifically in presence of common ions present in the scheme of qualitative analysis. The method finds use in detection of iron in alloys, salts and medicinal preparations.

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Zusammenfassung Die Komplexbildung des Eisens mit 2,3-Pyridindiol wurde für den spezifischen Nachweis dieses Elements in Gegenwart üblicher Ionen im Analysengang verwendet. Dieser Nachweis wurde in Legierungen, in Salzen und in pharmazeutischen Präparaten durchgeführt.

     

Trennung,Identifizierung und Bestimmung von Treibgasen und Lösungsmitteln in Aerosol-Produkten mittels Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Es wird eine gas-chromatographische Methode angegeben, welche eine fast vollständige Auftrennung aller handelsüblichen Aerosol-Treibgase und Lösungsmittel und ihre Identifizierung und Bestimmung in einem Schritt gestatet. Die Trennung erfolgt durch reine Adsorptions-Chromatographie and Porapak T-Säulen bei 100–180°C mit einer Temperaturate von 10°C/min. Zur Bestimmung der Retentionsindices nach Kovats wurden die Treibgase isotherm bei 150°C bzw. 100°C, die Lösungsmittel bei 180°C aufgetrennt. Anhand der Kovats-Indices ist eine eindeutige Identifizierung der Treibgase und Lösungsmittel selbst in vielfältigen Gemischen möglich.

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Separation, identification and estimation of propellant gases and solvents in aerosol products by gas chromatography

Summary A gas chromatographic method is described by which a nearly complete separation of all commonly used propellants and solvents and their identification and determination can be achieved in one step. The separation is by simple adsorption chromatography on columns packed with Porapak-T with a temperature program 100–180°C at 10°C/min. Kováts' retention indices have been calculated for isothermal conditions at 150°C respectively 100°C for the propellants, at 180°C for the solvents. An exact identification of the propellants and solvents by means of the Kováts' indices is practicable even in complex mixtures.

     

Karl-Fischer-Reagentien ohne Pyridin (5)

Zusammenfassung iso-Butanol/Xylol und ähnliche Mischungen sind besser als Eichstandards geeignet als das üblicherweise benutzte Methanol.

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Karl Fischer reagents without pyridine (5)New substances for standardisation

Summary iso-Butanol/xylene and similar mixtures of solvents are more suitable for the standardisation than methanol which is used generally.

Teil 4: Fresenius Z. Anal. Chem. 309, 30–32 (1981)