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相似文献
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1.
陈宙  蔡元坝 《结构化学》1989,8(4):322-325
本文利用自编的成键轨道线性组合分子轨道法计算程序对四个C_6脂肪酮的C—C骨架键断裂几率进行理论计算。预测了酮的质谱碎裂,与实验谱图比较符合。  相似文献   

2.
蔡元坝  陈振涛 《结构化学》1989,8(4):316-321
本文利用自编的LCBO—MO(成键轨道线性组合分子轨道)法计算程序,对若干C_7脂肪酮异构体的主要骨架键断裂几率进行理论计算。并与Abbatt等所提供的质谱实验数据进行比较,获得基本一致的定性结果。  相似文献   

3.
本文利用自编LCBO—MO(成键轨道线性组合分子轨道)法计算程序,对二个多肽分子Prop—Phe—Val—Leu—Ala—OMe和Ac—Gly—Gly—Ile—Gly一OMe的主要骨架键断裂几率进行理论计算。并与Kiryushkin等所提供的质谱数据估算的主要肽键骨架键实验断裂几率进行比较,得到较为一致结果。  相似文献   

4.
美国加州大学伯克利分校的化学家新近测定了C_(60)O_sO_4·(4-Me_3C—C_5H_4N_2),加合物的x-射线晶体结构。这是第一个有关C_(60)化合物的晶体结构,从而首次直接证实了C_(60)(buckminsterfullerence)分子形似足球。晶体结构的测定表明O_sO_4中的两个氧原子加成到了C_(60)分子中两个毗邻碳原子上,碳-碳键没有断裂,这两个碳原子的位置类似于萘环骨架中的  相似文献   

5.
本文用EHMO方法对C_6H_6·C_2(CN)_4电子施受复合物的电子结构进行了计算,计算时把C_6H_6·C_2(CN)_4看成一个超级分子.计算结果表明,复合物形成的距离3.6A处于能量变化陡峭和趋于平缓的转折点上。室温下C_6H_6平面相对于C_2(CN)_4平面可以自由旋转,自由旋转势垒~0.01kcal/mol,每旋转360°要克服六重势垒.体系能量低的构型是C_2(CN)_4中C—C键与C_6H_6中某一相对C—C键相互垂直的构型,而不是与C_6H_6中某一相对C—C键相互平行的构型、电荷转移随角度而变化与体系能量随角度而变化的倾向相反,能量的极小值对应于电荷转移的极大值.这说明,在此弱电子施受复合物C_6H_6·C_2(CN)_4中电荷转移仍起着决定性的作用。复合物形成时,C_6H_6上的H来参加电荷转移,表征了π-π复合的特性。  相似文献   

6.
采用INDO方法计算了{Fe[P(OMe)_3]_3(C_8H_(13))}~+的简化离子[Fe(PH_3)_3(C_8H_(13))]~+,将正则分子轨道用Edmiston-Ruedenberg定域化方法变换为定域分子轨道,结果表明:在对应C_1-H_(1A)键的定域分子轨道中,明显包含有铁原子轨道成分(7.8%),Fe-H_(1A)和Fe—C_1键级分别为0.190和0.302。指出C_1-H_(1A)键是以一对成键σ电子配位到铁原子上的。C_8H_(13)环以包含三个碳原子的η~4—共轭体系与铁原子相互作用。铁以二价(d~6-Fe(Ⅱ)的形式存在于该离子中。C_1-H_(1A)键的配位满足了文献[15]提出的Fe(Ⅱ)的共价12价。  相似文献   

7.
对反夹心配合物[Y—C_8H_8—Y]~(2+)和L[Y—C_8H_8—Y]L(L=F,Cl,Br,I,Cp)进行了理论研究.计算结果表明,反夹心配合物的单态异构体为基态,异构化稳定性较好.[Y—C_8H_8—Y]~(2+)和L[Y—C_8H_8—Y]L(L=Cl,Br,I)中含有明显的穿透C_8H_8配体中心孔洞的Y—Y金属键,而在F[Y—C_8H_8—Y]F中Y—Y键较弱.此外,多层夹心配合物Cp[Y—C_8H_8—Y]Cp(Cp=C_5H_5)中也含有穿透中心配体的Y—Y金属键;另外,Y—Y键越强配合物的解离能越大,这种穿透配体的成键对于反夹心配合物的稳定性具有显著的贡献.  相似文献   

8.
关于过渡金属Pd,Pt对C_2H_2的吸附和氢化实验研究前人已作了不少工作,但有关Pd,Pt与C_2H_2之间成键问题的理论研究还尚不多见。为了了解Pd,Pt d轨道对炔键的活化行为和成键特性,本文以MC_2H_2(M=Pd,Pt)为模型,用赝势计算方法,对Pd,Pt与C_2H_2键的相互作用进行了研究。一、计算方法由于重原子的内层轨道对形成分子贡献很小,内层电子的相对论效应极为严重。本文采用Ps—HONDO程序,选取Hay的有效核芯势和价轨道Gaussian基组,对重原子Pd和Pt进行了价电子从头计算,对C和H进行了全电子从头算.部分地消除重原子内层电子相对论效应所引起的误差。  相似文献   

9.
实验发现,F—C≡C—F与H—C≡C—H相比,其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C_2H_2的短。这与“键越短键就越强”的传统看法不一致。我们通过从头计算研究,发现主要原因是C_2F_2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用,从而削弱了G≡C三重键的强度;F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。  相似文献   

10.
在H_2O_2、N_2H_4、F_2分子中,O—O、N—N、F—F键的键长分别是0.148、0.148、0.144nm,虽比C_2H_6分子中的C—C键(0.154nm)短,但其σ键键能分别是146、160、155kJ/mol,却比C—C键能(365 kJ/mol)小约2.5倍,通常称这类原子的单键键能的反常现象为“孤对键弱化效应”。传统观点认为,半径很小的N、O、F等在化合时必须相当接近才能键合,孤对电子的排斥作用阻止了其相互接近,削弱了键能,降低了键的稳定性。显然,将这种削弱效应考虑为原子间效应是不合理的。本文用键参数图解法对“孤对键弱化效应”提出了合理的解释。  相似文献   

11.
Abstract— Quantum yields of triplet formation for five amino substituted anthraquinones have been determined by the comparative actinometer method using laser flash photolysis. Substitution reduces the yields to values of ˜10--2. and the requirement of low laser intensities required high sensitivity of detection of triplet absorption. The øT values are compared with the quantum efficiencies of fluorescence and decomposition for the compounds, and the criteria for light stability discussed.  相似文献   

12.
熔点标准物质的定值   总被引:1,自引:1,他引:0  
介绍凝固点下降薄层比较法测量熔点标准物质熔点的测量装置的构成与工作原理。用该装置对5种标准物质的凝固点或熔点进行了测量,给出了定值结果和不确定度。  相似文献   

13.
Abstract— The growth and the decay of free radicals in illuminated keratin of five samples of wool have been studied by electron paramagnetic resonance. Illumination of the different samples varied from 10-9 to 10-7 Einstein cm-2s-1. The paramagnetic resonance spectra were measured both during illumination and during the decay of signals in the dark. The curves obtained during illumination gave two typical shapes: one approaching the apparent "saturation value", and the other passing through a maximum and then decreasing despite continuing illumination. All the above results are discussed in terms of only two prevalent free-radical species, whose growth and decay are determined for each species by a single intrinsic growth constant, and a single intrinsic decay constant. These four constants allow a reasonable fit for the complete behaviour of all five samples.  相似文献   

14.
介绍用凝固点下降薄层比较法测量五种高纯液体有机物的纯度,并进行了不确定度分析,测量结果准确可靠。  相似文献   

15.
介绍英国政府化学家研究所(LGC)研制的五种熔点标准物质的熔点和凝固点的定值方法、定值结果及不确定度的估计。  相似文献   

16.
Abstract— The picosecond time-resolved fluorescence decay of bacteriorhodopsin (BR) was analyzed by the maximum entropy method. Results showed five distributions of lifetimes indicating at least five decay components. A wavelength-dependent study of emission decay of BR was carried out in the wavelength region from 310 to 390 nm. The decay at each wavelength was resolvable into four decay components by the discrete exponential analysis. The three short lifetime components (100 ± 20 ps, 400 ± 50 ps and 1.0 ± 0.1 ns) were independent of wavelength, whereas the longest lifetime component was wavelength dependent (varying from 4.1 ns at 310 nm to 5.7 ns at 390 nm). These results are inconsistent with the existing model of associating the fluorescence of bacteriorhodopsin with two or four lifetime components. An attempt is made to associate the five decay components with the emitting tryptophans of BR.  相似文献   

17.
Abstract— The effect of topical indomethacin on the intensity of erythema induced by ultraviolet radiation was measured by reflectance spectrophotometry in six patients with actinic prurigo. The intensity of UV-C erythema was decreased by indomethacin in five patients. The intensity of UV-B erythema was increased by indomethacin in five patients, and UV-A erythema was increased by indomethacin in all patients. The increased inflammatory response induced by UV-B and UV-A with indomethacin application was related to erythemal sensitivity at these wavelengths. Topical indomethacin caused no change in the intensity of UV-A erythema in a group of non-photosensitive subjects.
That inhibition of cyclo-oxygenase augments the inflammatory response to ultraviolet radiation suggests that lipoxygenase metabolites of arachidonic acid may be involved in the mechanism of photosensitivity in actinic prurigo.  相似文献   

18.
化学计量是理化试验室分析质量保证的基础,没有化学计量,也就没有分析质量保证。本文从五个方面对理化试验室的分析质量评价工作进行了论述。  相似文献   

19.
钒光度分析研究的进展   总被引:5,自引:0,他引:5  
从经典光度法、动力学光度法、流动注射光度法及计算光度法综述了近年来钒的光度分析进展,引用文献46篇。  相似文献   

20.
研究了测定复方茶碱片中五组分含量的统计模拟分光光度法。利用逐步回归分析法建立经验数学模型。再运用改良单纯形法进行优化,同时测定复方茶碱片中的五种组分-氨基比林、非那西丁、茶碱、可可碱和咖啡因的含量,其回收率分别为99.5%、100.2%、101.2%、100.2%和99.2%,RSD分别为1.51%、1.03%、4.44%、2.47%和3.12%。t检验结果证明,该方法与HPLC法之间无显著性差异。  相似文献   

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