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共有20条相似文献,以下是第1-20项 搜索用时 166 毫秒

1.  碱及碱土金属对准东煤热解特性及动力学影响分析  被引次数:1
   邱朋华  赵岩  陈希叶  徐健健  杜亚文  方来熙  孙绍增《燃料化学学报》,2014年第10期
   利用程序升温热重(TG)技术对准东原煤(R-form)和酸洗煤(H-form)样品的热解过程进行了研究,同时,采用分布活化能模型(DAEM)法对两者的热解动力学参数进行了计算。结果表明,准东煤在热解过程中保持了丰富的孔隙结构;碱及碱土金属(AAEM)的存在不会对准东煤大分子网络结构造成显著影响,但会提高准东煤的平衡水分含量及二次脱气阶段挥发分释放速率,降低其主热解阶段挥发分释放速率及热解最终失重率;DAEM法可以在较宽的温度范围内对准东煤的热解过程进行准确的描述,R-form和H-form煤样品的热解活化能均随转化率的增大而升高;相同转化率下R-form煤样品的活化能高于H-form,前者活化能分布函数的最大值出现在261.85kJ/mol处,而后者出现在264.51kJ/mol处;AAEM的存在使准东煤的热解活化能升高且分布更加集中,使其热解反应活性降低;准东煤热解的频率因子与活化能之间呈现明显的动力学补偿效应。    

2.  生物质热反应机理与活化能确定方法Ⅱ.热解段研究  被引次数:3
   陈登宇  朱锡锋《燃料化学学报》,2011年第39卷第9期
   在热重分析仪上研究了杉木木屑在不同升温速率下的热解过程,利用DAEM模型探讨了热解活化能随转化率的变化规律,采用傅里叶红外光谱仪分析了热解温度对木屑热解固体产物半焦有机结构的影响.结果表明,木屑慢速热解过程可分为干燥、过渡、热解和碳化段;热解段活化能为103 kJ/mol~179 kJ/mol,随转化率的升高而变化;温度低于200℃时,生物质内部官能团种类不变而强度变弱;随着温度的升高,半焦所含的有机官能团发生断裂、重组而快速减少,挥发分大量析出;温度高于500℃时,官能团种类较稳定,主要热解反应过程结束.    

3.  平朔煤和生物质共热解实验研究  被引次数:1
   王健  张守玉  郭熙  董爱霞  陈川  熊绍武  房倚天《燃料化学学报》,2013年第1期
   利用热重分析技术对平朔煤、生物质及两者混合物的热解特性进行了研究,考察了生物质掺混比例对平朔煤热解的影响。结果表明,不同掺混比例下生物质与平朔煤共热解时,平朔煤的挥发分析出温度和最大热解速率对应的温度呈现出规律性变化。将混合样品热解时的实际失重速率曲线与按比例折算后的曲线进行对比,发现实际失重速率曲线与折算曲线有所偏差,并不是平朔煤与生物质热解失重速率的简单加和,说明混合热解过程中有协同作用。同时,利用Coats-Redfern法,对平朔煤、生物质及两者混合物的热解主要阶段用一级反应过程描述,计算其动力学参数,发现反应活化能E和指前因子A随着生物质掺混比例不同呈现出规律性变化,对其规律进行了机理分析,证明了掺混生物质对平朔煤热解起到了促进作用,认为平朔煤与生物质共热解过程存在协同效应。    

4.  稻秆的烘焙预处理及其固体产物的气化反应性能  被引次数:1
   邓剑  罗永浩  王贵军  张睿智  匡江红  张云亮《燃料化学学报》,2011年第39卷第1期
   稻秆资源分散、水分含量高且密度低、热值低,烘焙预处理技术能够降低收集运输的物流成本,获得的固体产物能量密度高、可磨性好,适于气流床气化。在固定床热解装置上通N2保护,稻秆分别经过200℃、250℃、300℃烘焙30min,得到的固体产物在热重分析仪中与CO2进行非等温气化实验,升温速率20℃/min,终温1200℃。实验结果表明,稻秆烘焙产物以固体剩余物和不凝结气体为主,还有少量可凝结液体(水分和焦油)。气体产物中CO2所占比例超过80%,其次为CO和微量CH4。预处理温度越高,固体剩余物越少、气体产物越多,可凝结性液体变化不大。稻秆烘焙过程的能量产率为40%~60%,随温度升高经历了急剧下降和缓慢降低两个阶段。固体剩余物的可磨性相比原始稻秆有了很大的提高,易于制细粉用于气流床气化。烘焙温度升高,所得固体产物气化反应性提高。根据Coats-Redfern法确定烘焙稻秆焦-CO2气化反应机理符合二维扩散模型,求得反应活化能73kJ/mol~88kJ/mol。    

5.  生物质热解、加氢热解及其与煤共热解的热重研究  被引次数:37
   李文  李保庆  孙成功  尉迟唯  曹变英《燃料化学学报》,1996年第24卷第4期
   在加压热天平上用非等温热重法进行生物质(锯末、稻壳)在N2气氛下的热解和加氢热解研究。考察了升温速率(5~25℃/min)和压力(0.1~7MPa)的影响,求取了热解动力学参数,并研究了生物质与煤在常压N2气下的共热解过程。研究结果表明:生物质在400℃左右即完成热解反应,总失重率大于70%(W%,daf.),热解时仅一个峰位于300℃左右;与煤热解行为相同,随升温速率及压力的升高,转化率下降,DTG峰移向高温,但由于热解反应在较低温度下进行,氧气的存在对生物质热解TG和DTG的影响远小于煤热解。证明生物质热解以其内部氢对自由基的饱和及分子重排反应为主。生物质热解可用一级反应动力学处理,主要热解阶段及表现活化能分别为:锯末,267~314℃,69.66kJ/mol;稻壳,283~310℃,53.45kJ/mol;生物质由于与煤的热分解温度相差很大,因而在其共热解过程中无协同作用。    

6.  升温速率对生物质热解的影响  被引次数:3
   任强强  赵长遂《燃料化学学报》,2008年第36卷第2期
   稻壳、稻秆及麦秆是中国主要的农业废弃物,如何综合、有效地利用这些农业废弃物进行资源化研究显得十分必要。热解是热化学转化中最为基本的过程,是气化、液化及燃烧过程的初始和伴生反应,对热解的分析有助于热化学转化过程控制及高效转化工艺的开发。目前,国内外对生物质及其组分的热解已有大量的研究,但对中国主要的农业废弃物稻壳、稻秆及麦秆的研究较少。本研究利用热重和红外联用技术深入研究了升温速率对三种典型生物质热解气体产物的影响,并对生物质的热解动力学及热解气体产物的析出规律进行实时在线分析。    

7.  蔗渣的热解与燃烧动力学特性研究  被引次数:7
   赵增立  李海滨  吴创之  陈勇《燃料化学学报》,2005年第33卷第3期
   利用热重分析仪对蔗渣在不同升温速率下的热解、燃烧失重特性进行了研究。采用Friedman法对反应过程中可能存在的反应机理进行初步判断,蔗渣热解过程由其主要组分半纤维素、纤维素和木质素热解的三个独立的平行反应来描述,相应的反应活化能分别为203.92kJ·mol1、238.50kJ·mol1和77.11kJ·mol1;蔗渣燃烧过程分为两段,第一段类似于其热解过程,第二段由木质素热解和残焦燃烧共同组成的连续反应,反应活化能为255.57kJ·mol1和159.11kJ·mol1。通过非线性回归法拟合获得的曲线与实验曲线基本一致,证实了蔗渣的热解、燃烧过程中存在着上述假定的反应机理。    

8.  煤与生物质热重分析及动力学研究  被引次数:9
   武宏香  李海滨  赵增立《燃料化学学报》,2009年第37卷第5期
   利用热重分析仪对稻秆、麦秆、木屑和煤单独及混合热解特性进行了研究。通过对不同混合比例热解与单独热解对比表明,混合热解中不同生物质起始热解温度、生物质挥发分最大析出温度、煤挥发分最大析出温度随着煤混合比例的变化呈规律性变化。对混合热解实验数据与单独热解参数按混合比例后特性参数分析表明,混合热解导致固体产物产率提高。实验通过对稻秆两种方式的脱灰及脱挥发分处理后混合热解分析,脱挥发分稻秆与脱灰分稻秆对煤的热解都起到了促进作用,证明了生物质中的碱/碱土金属能促进煤在较低温度下热解,硅元素对热解速率起抑制作用。推测生物质与褐煤的共热解中存在协同作用。    

9.  生物质半焦与煤混合气化协同作用的动力学研究  
   邓剑  罗永浩  张云亮  王芸《燃料化学学报》,2012年第8期
   在热重分析仪上进行了稻秆半焦和神府煤与CO2非等温混合气化实验,升温速率20℃/min,终温1200℃。实验结果表明,两种燃料在热解阶段符合加权计算规律,但是在超过800℃的高温气化阶段具有显著的协同作用。与不考虑协同作用的计算结果相比,添加稻秆半焦的煤焦气化反应速率提高,气化反应结束温度降低26℃,最大失重速率提高22%。协同作用的主要原因是稻秆半焦中碱金属具有催化作用,通过动力学分析表明混合气化活化能比煤焦单独气化要低。    

10.  稻秆半焦与CO2气化反应特性的研究  被引次数:5
   黄艳琴  阴秀丽  吴创之  汪丛伟  谢建军  周肇秋  马隆龙  李海滨《燃料化学学报》,2009年第37卷第3期
   利用三种热解炉装置,分别在热解终温550℃~950℃、加热速率0.1K/s~500K/s下热解制取稻秆半焦.采用等温热重法,在STA409综合热分析仪上进行了稻秆半焦与CO2的气化实验,考察了热解终温、热解速率以及气化温度对半焦气化反应性的影响.研究表明,热解条件对稻秆半焦的反应性影响很大.在热解终温为550℃~950℃时,随着热解温度的提高,其气化反应性呈下降趋势;热解速率越高,其气化反应性越好.在850℃~950℃,提高气化温度能提高稻秆半焦与CO2的反应性.采用扫描电镜技术观测了0.1K/s和500K/s 两种热解速率下半焦的表面形貌.结果显示,后者具有更加丰富的孔隙结构,且大孔结构明显多于前者.采用混合反应模型描述了稻秆半焦与CO2的气化反应过程,求取了反应动力学参数.    

11.  应用分布活化能模型分析伊敏褐煤丝炭腐植酸热解及氢气生成动力学  
   王传格  曾凡桂  彭志龙  李霞  张莉《物理化学学报》,2012年第28卷第1期
   应用开放体系的热重-质谱(TG-MS)联用技术在5、20和50℃·min-1三个升温速率下对伊敏褐煤丝炭腐植酸(F-HA)和脱灰丝炭腐植酸(DF-HA)的热解行为进行了分析,并利用分布活化能模型(DAEM)分别对其热解和氢气生成动力学进行分析,获得了热解过程和氢气生成的活化能分布函数.结果表明:(1)F-HA热解活化能分布函数呈类Gaussian分布,且具有一定的对称性,主峰位与标准Gaussian分布相一致;DF-HA热解活化能分布函数也呈类Gaussian分布形式,主峰位与Gaussian分布相比,偏向低活化能值.根据转化率与温度、活化能的关系,结合腐植酸的热失重特征,将F-HA热解过程划分为四个阶段,DF-HA热解过程划分为五个阶段,并对腐植酸热解过程中各阶段的化学反应进行了详细讨论.(2)F-HA和DF-HA热解氢气生成活化能分布函数均呈类Gaussian分布,热解氢气生成活化能的整体趋势为随着转化率的升高而增加,但也表现出一定的阶段集中分布特征.根据热解氢气生成的动力学特征,将其生成过程划分为五个阶段,反映了其生成的不同化学反应机制.(3)酸洗脱灰对伊敏丝炭提取出的HA的热解行为、热解过程及热解氢气生成动力学产生了影响.    

12.  苯乙烯/异戊二烯/丁二烯共聚物热降解过程  
   杨性坤  胡付欣《化学研究与应用》,2005年第17卷第3期
   利用热重法研究了聚苯乙烯-聚异戊二烯/丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物S(IB)S在N2气氛以不同速率β升温时的热降解过程及动力学。结果表明,S(IB)S的热降解过程随着升温速率的增大由三步变为两步进行,热降解温度随着升温速率的增大而升高;分别采用Kissinger方程、Doyle方程计算热降解过程的表观活化能,并与用Coats-Redfen方法计算结果比较,分析鉴别出热降解过程的动力学表达式,从而确定了S(IB)S的热降解机理。    

13.  黄县块状褐煤热解过程的研究  被引次数:2
   李术元 钱家麟《燃料化学学报》,1992年第20卷第4期
   本文利用单一煤块热解反应装置,在升温速率为2℃/min下,对黄县块状褐煤(粒径20—60mm)进行了热解实验,测得了热解失重和煤块内外温差数据。考察了粒径对热解过程的影响,成功地建立了包括传热因素在内的热解动力学模型。结果发现,热解失重活化能约为110kJ/mol,煤块最大内外温差出现在干燥段,对于粒径为60mm的煤块,最大内外温差约为100℃。    

14.  La(NO3)3和Pr(NO3)3对高岭石脱羟基动力学的影响  
   匡敬忠  原伟泉  徐力勇  李琳  黄震《高等学校化学学报》,2015年第7期
   采用热重和微商热重(TG/DTA)综合热分析技术在不同升温速率下研究了掺入La(NO3)3和Pr(NO3)3的高岭石的热分解过程,利用Coats-Redfern积分法和Achar微分法对热分析实验数据进行动力学计算,得到了高岭石脱羟基反应过程中的控制机理函数、活化能和指前因子等动力学参数;分析了2种稀土掺入对高岭石脱羟基过程动力学参数的影响,并用 Ozawa 法对活化能进行了验证.结果表明,未掺稀土和掺入Pr( NO3)3的高岭石的脱羟基反应过程均受化学反应模型F3控制,反应的活化能分别为307.94和282.86 kJ/mol,指前因子lnA的值分别为47.8980和44.1718;掺入La( NO3)3的高岭石脱羟基反应过程控制机理函数发生改变,受化学反应模型F2控制,反应活化能为196.02 kJ/mol,指前因子lnA的值为29.5551.与未掺稀土的高岭石对比,掺入Pr(NO3)3后活化能和指前因子略有降低;而掺入La(NO3)3后则显著降低,分别降低了36.34%和38.30%.采用Ozawa法验证得到的活化能与 Coats-Redfern积分法和 Achar微分法结果一致.    

15.  聚-α-甲基苯乙烯热降解动力学研究  
   叶丽娜  陈素芬  黄勇  李波  张占文  杨军校《强激光与粒子束》,2012年第24卷第10期
   利用热分析技术(TG/DTG)对聚-α-甲基苯乙烯(PAMS)在氮气气氛下以不同升温速率为条件进行热降解动力学研究.研究结果表明:PAMS的热降解步骤为一步反应,在升温速率为10℃/min时,主要失重温度区间为302~343℃,热失重速率最大时温度为325 ℃.在同一温度下,随着升温速率的不断提高,主要降解温度向高温区移动.采用了Kissinger,Flynn-Wall-Ozawa及Coats-Redfern方法研究其动力学参数,确定了PAMS的降解活化能在160~220 kJ/mol之间、反应级数为一级.    

16.  分布化能模型的理论及其在半焦气化和模拟蒸馏体系中的应用  被引次数:7
   刘旭光  李保庆《燃料化学学报》,2001年第29卷第1期
   通过对分布活化能模型所做的理论分析,给出了失重过程中活化能的解析表达式,阐明了失重实验中升温速率影响失重曲线的基本原理。按照本文给出的活化能求解方法,对大同煤半焦的空气气化动力学和煤焦油馏分的模拟蒸馏过程进行了分析,得到了半焦气化过程和模拟蒸馏过程的活化能变化曲线,与常规动力学分析结果的对比表明,新的DAEM方法能够很好地应用于简单反应体系。    

17.  生物质组分及温度对闪速热解挥发分的影响  
   李志合  易维明  高巧春  李永军《燃料化学学报》,2005年第33卷第4期
   生物质是一种可再生、污染小的自然资源,它可以直接燃烧产生热能,也可以转化为气体、液体燃料或化工原料。生物质热转化技术近年来受到国内外学者的广泛重视。而热转化过程中,热解是第一步,与生物质组分、热解温度、滞留时间等因素有关。热重仪(TGA)是一种研究热解机理常用的方法,它适用于慢速程序升温的热解研究。研究发现,热解条件及生物质种类对反应表观活化能与表观频率因子等动力学参数有很大影响。层流炉闪速加热设备,已经用于煤的热解研究。本文利用自己设计的以热等离子体为热源的层流炉系统,对椰子壳、棉花秆和稻壳粉末进行了闪速热解实验研究及模型理论分析,探讨了生物质化学组分、热解温度和滞留时间对挥发分的影响,为生物质闪速热解提供了一定的基础数据。    

18.  主曲线法研究亮氨酸热失重动力学  
   李杰  杨洗  刘欲文  王志勇  汪存信《武汉大学学报(理学版)》,2005年第51卷第6期
   在不同升温速率条件下采用热重法(TG)研究了亮氨酸的热失重过程,得到了动力学三因子;用等转化率法求得了表观活化能Ea=(137.95±2.66)kJ.mol-1;用主曲线法确定了亮氨酸热失重过程的最可几机理函数G(α)为一维相边界反应函数,G(α)=α;再由Ea和G(α)求得指前因子ln(A/s-1)=23.81±0.10.经红外光谱分析和对比观察实验证明,该失重过程实际上是亮氨酸的升华过程.    

19.  热分析法研究五倍子醛的热稳定性及其分解动力学  
   郭瑞轲  郭满满  肖卓炳《分析测试学报》,2013年第32卷第7期
   采用热重法,以氮气为保护气,分别在5、10、15、20℃/min的升温速率下,测得五倍子醛的热重-微分热重(TG-DTG)曲线,并在10℃/min的升温速率下测得样品的差示扫描量热(DSC)曲线。结合热失重数据和五倍子醛结构对其分解机理进行推断和验证,并运用双外推法对五倍子醛的热解动力学进行分析,求得原始状态和热平衡态下的动力学参数。研究结果表明,五倍子醛晶体在升温过程中先经历了非结合水和结合水的受热挥发阶段,然后在163℃之后发生热分解,分子中醛基断裂失去1分子的CO;随着升温速率的升高,五倍子醛的分解反应向高温区域移动,最大失重速率依次减小;热解活化能Eα为286.21 kJ/mol,指前因子lnA为70.21,热解机理函数g(α)=[-ln(1-α)]2/3,反应级数n=2/3;热解活化能随转化率的增加逐渐减小;经动力学参数推断,在室温(25℃)下,五倍子醛的贮存期为4~5年。    

20.  热塑弹性体热寿命和热降解动力学  被引次数:1
   胡付欣  沈久明  杨性坤《理化检验(化学分册)》,2006年第42卷第8期
   利用热重法研究了聚苯乙烯/聚二烯烃/聚苯乙烯三嵌段共聚物(SIS,SBS,SI/BS)在氮气气氛条件下以不同升温速率β时热降解动力学及其热寿命。确定了热降解温度与升温速率的关系,求得了热降解过程的表观活化能和热降解速率常数,得到了不同失重率时的热寿命方程,计算出三种化合物在不同温度下的寿命。    

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