高比表面NiP非晶态合金的制备及其催化性能

 以次磷酸和硝酸镍为原料,三正丙胺调节溶液的pH值,制备了具有高比表面积的NiP非晶态合金(ABET=200～300 m2/g). 采用ICP,XRD,TEM和N2物理吸附等方法对不同条件下制备的NiP非晶态合金进行了表征,并在250 ml高压反应釜中评价了NiP对环丁烯砜加氢反应的催化活性. 结果表明,在NiP非晶态合金的制备过程中,反应时间、磷/镍投料摩尔比和体系初始pH值等都会对NiP非晶态合金的物化性质产生影响. 制备温度对NiP非晶态合金的物化性质影响很大,温度高会使催化剂的氧化程度加深,催化活性随之迅速下降. 较适宜的NiP非晶态合金的制备温度为283～303 K,此温度范围内制得的NiP催化剂活性可达到90%以上,高于相同条件下使用次磷酸钠、镍盐和氢氧化钠制得的NiP非晶态合金催化剂(活性为50%～60%).     

用原位红外光谱法研究NiB和NiP非晶态合金的还原和苯加氢反应过程

 用化学还原法制备了NiB和NiP非晶态合金催化剂,并用XRD,DSC,SEM和TEM鉴定了样品的非晶性,用ICP测定了样品的组成．在脉冲微反－色谱装置上考察了这两种催化剂催化苯加氢反应的活性．采用在线漫反射傅里叶变换红外光谱研究了这两种催化剂的还原及苯加氢反应过程．结果表明,所制备的NiB和NiP合金均为非晶态,且都是纳米尺度．NiB的粒度要比NiP小,晶化温度也比NiP低,表明Ni与B之间同Ni与P之间的相互作用不同．对苯加氢反应,NiB非晶态合金具有更大的优势,原位红外光谱结果证实催化剂的活性中心与还原态镍有关．     

NiB和NiP超细非晶合金的退火晶化行为及催化性能

 采用X射线吸收精细结构（XAFS）,X射线衍射（XRD）和差热分析（DTA）等方法研究了以化学还原法制备的NiB和NiP超细非晶态合金催化剂在退火过程中的结构变化．XRD结果表明,在300℃下退火时,NiB超细非晶态合金晶化生成纳米晶Ni3B亚稳物相,NiP超细非晶态合金则主要晶化生成金属Ni和部分晶态Ni3P的混合物相;在500℃退火且近于完全晶化的条件下,大部分超细非晶态合金都晶化为金属Ni．XAFS结果定量地说明,对于NiB和NiP初始样品,第一近邻Ni－Ni配位的平均键长Rj分别为0.274和0.271nm,其结构无序度σS很大,分别为0.033和0.028nm,其热无序度σT分别为0.0069和0.0060nm．300℃退火后,晶化生成的Ni3B的Ni－Ni配位的σS降低到初始样品的33％,仅为0.011nm．500℃退火后,NiB样品的结构参数与金属Ni基本一致,但NiP样品的Ni－Ni配位的σS还远大于σT,仍为0.0125nm,表明NiB和NiP超细非晶态合金的退火晶化行为有很大的差别．纳米晶Ni3B催化苯加氢反应的转化率比超细Ni－B非晶态合金或多晶金属Ni更高,表明纳米晶Ni3B中的Ni与B原子组成了苯加氢催化反应的活性中心．     

制备方法对NiP非晶态合金性质及催化活性的影响

分别使用三种方法制备了NiP非晶态合金：次磷酸钠还原镍盐（方法1）、次磷酸镍自分解（方法2）和使用有机胺调节溶液pH值的次磷酸还原镍盐（方法3）。研究了产品的物性，并以环丁烯砜加氢反应为探针检测了NiP非晶态合金的催化活性。研究结果表明，次磷酸钠体系制备的产品性质比较稳定，条件的改变对产物性质的影响不显著，催化活性一般在50%～60%之间；次磷酸镍体系中制备的样品显示出较高的催化活性，环丁烯砜转化率在90%以上；次磷酸体系制备样品的性质对条件变化较为敏感，催化剂的活性在70%～98%之间波动。发现方法2得到的NiP非晶态合金呈现为分散的完美的球形颗粒，且颗粒之间不存在聚集现象；使用方法3可以得到高比表面积的NiP非晶态合金。两种新方法所制备的NiP非晶态合金具有较小的粒径、较高的比表面积、较高的热稳定性和较高的催化反应活性。     

NiCoB超细非晶合金的化学制备和热稳定性研究

用化学还原法制备了Ni－B、Co－B及不同含量的Ni－Co－B超细非晶态微粒．电感耦合等离子光谱（ICP）测定合金的组成表明：微粒中Ni与Co的含量可通过调节反应溶液中Ni与Co离子浓度来控制．X衍射（XRD）、透射电镜（TEM）及电子衍射证实合金是粒径约为20nm的非晶相球状颗粒．用示差量热法（DSC）考察了制备条件对非晶态合金热稳定性的影响．发现相同组成不同含量及不同条件下制得的样品其热稳定性均有差异．初步解释了引起这种差别的原因．从而揭示了非晶态合金结构的复杂性．     

以壳聚糖为介质的Ni-B非晶态合金倩胀石墨的制备及其催化加氢性能

以膨胀石墨担载壳聚糖，采用金属诱导化学镀法制备了负载型Ni—B非晶态合金催化剂．通过X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、扫描电子显微镜、透射电子显微镜和选区电子衍射等技术研究了壳聚糖对Ni-B催化剂非晶性质、组成、形貌、粒径及分散度的影响．以环丁烯砜加氢制环丁砜和对氯硝基苯加氢制对氯苯胺为探针反应，考察了壳聚糖对负载型Ni-B非晶态合金催化剂催化性质的影响，讨论了壳聚糖用量及水溶性壳聚糖的相对分子质量对催化剂性质的影响．结果表明，壳聚糖介质的引入能够提高活性组分的分散度，减小活性组分的粒径，从而明显提高了催化剂的催化加氢活性．当壳聚糖在载体表面形成单层分散时催化剂活性最高．分子质量相对较低的水溶性壳聚糖有利于生成粒径小、分散性好和催化活性高的Ni—B非晶态合金催化剂．     

碳纳米管对非晶态NiB合金催化剂性能的影响

采用化学还原法制备了非晶态NiB合金，用CNTs-1、CNTs-2、y-Al2O3作载体制备了负载型非晶态NiB合金催化剂．以乙炔选择性加氢为目标反应考察了催化活性和选择性，用TEM、TPD等方法对催化剂进行了表征．TEM结果表明，粒径为8～10nm的NiB粒子均匀分散在CNTs-1外表面，大部分粒径为12～14nm的NiB颗粒在CNTs-2内腔生长，而y-Al2O3载体未能有效提高NiB分散度．用CNTs-1将NiB负载化，明显提高了NiB催化剂乙炔加氢活性．CNTs-1、CNTs-2和y-Al2O3载体对比，CNTs-2作载体促进了催化剂对氢的吸附，减弱了乙炔的吸附，提高了加氢活性和乙烯选择性．     

非晶态Ni（Co）—B合金作催化材料的研究

用化学法制备了非晶态合金催化剂Ｎｉ－Ｂ和Ｎｉ－Ｃｏ－Ｂ。ＩＣＰ方法测得其组成分别为Ｎｉ９３Ｂ７和Ｎｉ７２Ｃｏ２０Ｂ８。经ＸＤ、ＤＳＣ及ＴＥＭ鉴定所制合金为非晶态。通过考察氧化处理温度对ＣＯ加氢反应的活性及反应稳定性的影响后发现，ＮｉＢ的活性及稳定 均高于ＮｉＣｏＢ。在高真空程度升温脱附及反应装置上研究了Ｈ２作ＣＯ的反应，认为其反应机理可能为：吸附的ＣＯ解离为表面反应的控制步骤，解离态的Ｃ和原子氧分     

预处理条件对Ni—Y—P非晶态合金表面状态的影响

Ni-P非晶态合金对一氧化碳、苯乙烯和丁二烯加氢具有比晶态合金高的活性和选择性。由于其晶化温度低,在反应过程中逐渐晶化,导致其加氢活性也逐渐下降。将少量Y加入到Ni-P非晶态合金中,不但使Ni-P非晶态合金晶化温度提高147℃,而且使其加氢活性提高3倍左右。未经预处理过程的Ni-Y-P非晶态合金加氢活性较低;依次经过氧化、还原处理,其加氢活性有所上升;最佳的预处理条件是240℃氧化1h,300℃氢气还原2h。但有关预处理过程中,Ni-Y-P非晶态合金表面状态的变化的研究,至今末见文献报导。本     

Ni-Mo-B非晶态合金纳米颗粒的抗氧化性能研究

在水溶液体系中用化学还原法制备Ni-B和Ni-Mo-B非晶态合金纳米颗粒.SEM测试表明,样品的颗粒形貌呈球形或类球形,平均粒径约10nm.XPS分析结果表明,Ni-Mo-B非晶态合金中钼元素主要以氧化态形成于合金的表面,并导致合金表面合金化硼原子浓度显著增加,氧化态硼（B3＋）的原子浓度显著减少,氧的原子浓度明显减少,合金化镍的原子浓度显著增加,氧化态镍（Ni3＋）的原子浓度显著减少.因此,Ni-Mo-B合金的抗氧化性能显著高于Ni-B合金.XPS谱图分析还表明,在Ni-B和Ni-Mo-B非晶态合金中,存在Ni和B的合金化物Ni2B,其中B失去部分电子,而Ni则富余电子.Ni2B的氧化产生副产物Ni2O3和B2O3.     

具有优良结构稳定性的Ni73P11B16非晶态合金超细微粒

具有优良结构稳定性的Ｎｉ_（７３）Ｐ_（１１）Ｂ_（１６）非晶态合金超细微粒范以宁，胡征，许昭怡，陈懿（南京大学化学系，南京，２１０００８）关键词非晶态，ＮｉＰＢ合金，超细微粒，结构稳定性非晶态合金催化剂以其优良的催化性能而引起人们的广泛关注［１］。在?..     

粉末化学镀法制备NiB/NaBETA催化剂及其加氢催化性能

粉末化学镀法制备NiB/NaBETA催化剂及其加氢催化性能;非晶态合金催化剂     

粉末化学镀法制备的NiB／TiO2非晶态合金催化剂对环丁烯砜加氢反应的催化性能

 采用诱导沉积法及粉末化学镀法分别制备了纯态NiB及负载型NiB／TiO2非晶态合金催化剂．用XRD，ICP，SEM，TEM和DSC等手段对催化剂的物性及TiO2载体与NiB非晶态合金之间的相互作用进行了表征，考察了非晶态合金的结构、组成、形貌和热稳定性，并将其用于环丁烯砜加氢反应中．结果表明，相对于NiB而言，NiB／TiO2催化剂具有优良的热稳定性和催化活性，这缘于NiB和TiO2载体之间的相互作用及载体的分散作用．     

超细Co-B非晶态合金的制备及其催化乙腈加氢性能

报道了 一种用 于乙腈加 氢的 新 型 复合 型 催化 剂 超细 Ｃｏ Ｂ 非 晶 态合 金（ 粒 径 ６０ ｎ ｍ左右） , 其催 化性能显 著优于 其它 Ｃｏ 基催 化剂． 以此代替 工业用 Ｒａｎｅｙ Ｎｉ , 不 仅可 提高 对乙 胺的选择性 ,而且可 显著减轻 环境污 染． 通 过一系列 表征,讨 论了乙腈 在催化 剂活性位 的吸附 模式及催化加氢 反应机 理,由此对 其催化 性能与催 化剂结 构的关系 进行了说 明．     

Ni－B超细非晶合金的化学制备、反应机理及性质研究

本文研究了水溶液中ＮｉＣｌ２与ＫＢＨ４的反应及其产物Ｎｉ－Ｂ超细非晶合金的性质，详细探讨了反应的电化学基础和反应过程及机理．发现Ｎｉ（２＋）与的反应由三个独立的基本反应组成，其中不可避免地存在的分解即与Ｈ２Ｏ的反应，Ｎｉ－Ｂ则产生于Ｎｉ（２＋）的还原（被）和离子内部的氧化还原反应．反应中，反应液的ｐＨ值可自动恒定在３．１８左右．在总包反应中，完全还原１ｍｏｌＮｉ（２＋）需要消耗１．８４ｍｏｌ，其中的分解反应约占４８％．根据反应机理可计算产物的组成，计算结果与实际测定值完全一致．电镜测定表明，反应产物呈非晶态，粒径约４００．     

Preparation of Amorphous Film on Ni-S Alloy by Electroplating Method

IntroductionRecently,amorphousalloyshaveattTactedconsiderableattentionasnewfunctionalmaterial.Theycanbeattainedbyelectroplating,suchasplatingNi-P,Ni-B,Fe-W,Ni-Mo,Fe-P,etc..ThestructureofcodepositednickelandsulfurwasfirststudiedbyBrilllwithXRD.He,however,didnotdiscussthemethodofcodepositingnickelandsulfur.Afterwards,thereweresomereportsonNi-Sdeposit.Ingeneral,aNi-SdepositcanbeobtainedbyelectroplatingfromaWattsbathcontainingsuchsulfursourcesasthiocyanateKCNS',thioureaNH,CSNH,',andso…