三苯基锗不饱和烃基酸衍生物的合成和性质

随着倍半锗氧类化合物的合成及应用研究的日益广泛 ,含 Ge_ O键的烃基锗衍生物的合成及应用也逐渐引起了人们的关注 .1 984年 ,L ukevics等 [1]合成了具有抗癌活性的介吗川类化合物 ,1 990年Kakimoto等 [2 ] 报道了具有杀菌活性的环状烃基羧酸的合成与应用 .但是三烃基锗的膦酸类衍生物的合成及生物活性研究均未见文献报道 .为了研究该类化合物的生理活性 [3～ 5] ,本文以三苯基氯化锗和炔基 (烯基 )膦酸钠为原料 ,在苯中反应 ,合成了一系列双 - O- (三苯基锗 )炔基 (烯基 )膦酸酯和单 - O-三苯基锗炔基 (烯基 )膦酸 ,部分化合物初步生理…     

双(三苯基锗)不饱和烃基膦酸酯的合成

随着倍半氧锗类化合物的合成及应用研究的日益广泛,含Ge-O键的烃基锗衍生物的合成及应用研究也逐渐引起了人们的关注,相继合成了各种类型具有抗癌活性的含Ge-O键的烃基锗类化合物[1～3].但烃基锗膦酸衍生物的合成及应用研究尚未见文献报道.为了探讨该类化合物的结构及生物活性,本文以三苯基氯化锗和烯(炔)基膦酸钠为原料,合成了8种双(三苯基锗)不饱和烃基膦酸酯.……     

三苯基锗二硫代氨基甲酸酯的合成及表征

近年来 ,人们相继合成了有机锗倍半硫化物、有机锗硫杂环戊酮、含硫的螺环有机锗等化合Scheme1　 Synthetic route of compound物[1,2 ] .但烃基锗二硫代氨基甲酸酯类化合物尚未见报道 .我们 [3,4 ] 发现 ,有机锡二硫代氨基甲酸酯类化合物有很强的生物活性 .鉴于有机锗化合物比有机锡化合物毒性低得多 ,且副作用小 ,我们以三苯基氯化锗和二硫代氨基甲酸盐为原料 ,合成了一系列新型的有机锗含硫衍生物 (反应式如Scheme1所示 ) ,并对其结构进行了表征 ,初步生物活性测试结果表明 ,部分化合物显示出较强的抗癌活性 .1　实　　验1 .1　仪器与…     

含硅二烃基锡苯氧乙酸配合物的合成与结构表征

自从1980年Crowe[1]等首次报道了有机锡化合物具有较好的抗癌活性以来,人们合成了各种类型的有机锡化合物,并对它们的结构、物化性质和生物活性作了广泛的研究[2,3].大量的研究结果表明,二烃基锡化合物具有比其相应的单烃基锡、三烃基锡或四烃基锡化合物更好的抗癌活性;并且,分子中不同的烃基及配体对其生物活性都将产生一定的影响[4,5],尤其在水解、转移过程中,某些配体还可起到协同作用.     

4-烃基-3-氰基-双环笼状磷酸酯类化合物的合成及生物活性研究

以2-烃基-2-羟甲基-1,3-丙二醇为原料, 经保护两个羟基, PCC氧化, 引入氰基, 脱保护后与POCl3或PSCl3环合, 成功合成了14个4-烃基-3-氰基双环笼状磷酸酯类化合物, 目标化合物的结构通过1H NMR, MS和元素分析进行了表征. 采用放射性配体受体结合实验, 测定了14个化合物抑制[3H]EBOB [4’-ethynyl-4-n-propylbicycloorthobenzoate]与家蝇及大鼠GABA受体的结合活性. 结果表明部分化合物在10－5 mol/L具有较好的抑制活性, 且在大鼠与家蝇GABA受体之间具有一定选择性.     

O-(1-苯基-3-三苯锗基)正丁基硫代磷酸酯类化合物的合成

随着人们对倍半锗类化合物的合成和生物活性的深入研究，烷锗类和芳锗类化合物的生物活性也逐渐引起人们的重视。１９８７年，Ｋａｋｉｍｏｔｏ等发现３－三烷基（三芳基）锗基丙酸酯类化合物具有选择性酶分解抑制活性［１］。１９９４年，Ｘｉｅ等报道了三芳基锡基３－三...     

苯基锡炔基膦酸酯的合成

由于烃基锡的磷(膦)酸衍生物具有广泛的生物活性,近年来受到人们的极大关注,相继合成出了许多具有杀虫、杀菌、除草等性能的烃基锡-O,O-二烃基二硫代磷酸酯[1,2]、烃基锡-O-烃基膦酸酯[3]等.但烃基锡烃基膦酸酯的研究则很少,尤其是烃基锡不饱和膦酸酯的研究至今仅有一篇文献[4].本文以二(三)苯基氯化锡和炔基膦酸二钠为原料,合成了10种新的苯基锡炔基膦酸酯,以期获得高生物活性的有机锡化合物.     

二(硅烃基亚甲基)锡二芳香羧酸酯的合成和结构表征

自从Brown[1]、Crowe[2]等报道了一些有机锡化合物具有较好的抗癌活性以来,这一领域的研究引起了人们极大的兴趣。大量的研究结果表明,二烃基锡化合物具有比其相应的单烃基锡、三烃基锡或四烃基锡化合物更好的抗癌活性,因此,目前国内外对二烃基锡化合物研究十分活跃[3,4]。在文     

1—苯基—3—羟基—6—巯基—吡唑骈[3,4—e]—1,2,4—三嗪的合成

许多吡唑类化合物具有生物活性,也是合成嘌呤类似物的中间体,因而受到人们的重视。Lister 等曾报道了一系列1-苯基-3-烃基-4-取代-5-吡唑酮的合成及抗病毒活性,本     

含氮烃基膦酸的合成(Ⅳ)——以环丁砜作溶剂直接合成N-烃基-α-氨基苄基膦酸

具有生物活性的 α-氨基烃基膦酸的合成有过报道^[1], 而氮烃基-α-氨基烃基膦酸的合成报道较少. 应用醛、苄胺与亚磷酸酯反应后在强酸条件下水解得到取代的 α-氨基烃基膦酸^{[2, 3]}.IssIeib用三甲基硅基膦酸与席夫碱加成然后再水解^[4]. 这些方法尽管得到相应的膦酸产物,但它的水解却需要较长时间。     

三苯基锗炔基膦酸酯的合成和表征

０IntroductionInrecentyears，thechemistryoforganogermaniumcompoundswasextensivelystudiedbecauseoftheirbiologicalactivity犤１，２犦．Organotinderivativesofoxyandthiophosphorusacidarewell－known犤３～５犦．Inourearlywork，theorganotinderivativesofalkynyloralkenylphosphateweresynthesizedandtheirstructuresandbiologicalactivitieswerealsostudied犤６～８犦．Sofar，tri－organogermaniumderivativesofphosphonicacidhavenotbeenreported．Inthispaper，O－bis（triphenylgermanium）alkynylphosphatesandO－trip…     

三苯基锗烯或炔基膦酸衍生物的合成

由三苯基氯化猪与烯或炔基膦酸盐反应,合成了８种新的三苯基锗烯基或炔基膦酸衍生物,利用元素分析,ＩＲ和ＨＮＭＲ表征了这些化合物的结构     

Organopalladium approaches to prostaglandins. 1. Synthesis of thiophene-containing prostaglandin endoperoxide analogs via thienylpalladation of bicycle olefins

Thiophene-containing prostaglandin endoperoxide analogs are readily available by addition of thienylpalladium species to bicyclic olefins and subsequent treatment with alkenyl or alkynyl organometallics. Hydrogenation affords bicyclic and tricyclic prostanoic acid analogs.     

Ruthenium-catalyzed homo Diels-Alder [2 + 2 + 2] cycloadditions of alkynyl phosphonates with bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene

Ruthenium-catalyzed homo Diels-Alder [2 + 2 + 2] cycloadditions between alkynyl phosphonates and bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene were studied. The observed reactivity was found to be dependent on the presence of the phosphonate moiety. The Ru-catalyzed cycloaddition was compatible with a variety of aromatic and aliphatic substituted alkynyl phosphonates, providing the corresponding phosphonate substituted deltacyclenes in low to good yields (up to 88%).     

Oxidative Addition of Alkenyl and Alkynyl Iodides to a AuI Complex

The first isolated examples of intermolecular oxidative addition of alkenyl and alkynyl iodides to Au^I are reported. Using a 5,5′‐difluoro‐2,2′‐bipyridyl ligated complex, oxidative addition of geometrically defined alkenyl iodides occurs readily, reversibly and stereospecifically to give alkenyl‐Au^III complexes. Conversely, reversible alkynyl iodide oxidative addition generates bimetallic complexes containing both Au^III and Au^I centers. Stoichiometric studies show that both new initiation modes can form the basis for the development of C?C bond forming cross‐couplings.     

A one‐pot,stereoselective synthesis of 2‐ethoxycarbonyl‐substituted 1,3‐dienes and 1,3‐enynes by hydrostannylation–Stille tandem reaction of tributyltin hydride with alkynyl esters and alkenyl or alkynyl halides

2‐Ethoxycarbonyl‐substituted 1,3‐dienes and 1,3‐enynes can be stereoselectively synthesized in one pot under mild conditions, in good yields, by the palladium‐catalyzed hydrostannylation of alkynyl esters, followed by Stille coupling with alkenyl or alkynyl halides, respectively. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.     

Intramolecular cyanoamidation of unsaturated cyanoformamides catalyzed by palladium: an efficient synthesis of multi-functionalized lactams

The Pd(0)-catalyzed intramolecular cyanoamidation of several unsaturated cyanoformamides with alkenyl, allenyl, and alkynyl groups was investigated. In the cases of alkynyl and 1,1-disubstituted alkenyl cyanoformamides, the Pd(0)-catalyzed C-CN activation and subsequent insertion reaction proceeded smoothly and gave the corresponding lactams bearing a cyano group at the β-position in good yields. The mechanism of the reaction was also discussed.     

PREPARATION OF QUINOLINES SUBSTITUTED AT THE 2 OR 3 POSITION BY AN ALKENYL OR ALKYNYL CHAIN

ABSTRACT

Quinolines substituted by a functionalized alkenyl or an alkynyl chain, either at the 2 or 3 position, were efficiently synthesized from 2-quinaldehyde and 3-bromoquinoline, respectively.     

Symmetrical and Unsymmetrical Coupling of Alkyl Halides Mediated by Grignard Reaction

A simple method for extending the carbon chain via the coupling of alkyl or aryl halides has been developed. The versatility of this reaction has been demonstrated by symmetrical and unsymmetrical coupling of alkyl, alkenyl or alkynyl halides.