阻抑动力学光度法测定食品中痕量单宁

基于在硫酸介质中,溴化十六烷基吡啶对于溴酸钾氧化曙红Y褪色反应的增敏作用和单宁对此反应的阻抑作用,建立了阻抑动力学光度法测定痕量单宁的方法.研究了该体系的最佳反应条件和动力学参数.方法的线性范围为0.02～0.35 mg·L-1,检出限为0.01 mg·L-1,方法可直接测定茶叶和啤酒中痕量单宁,相对标准偏差在0.78%～2.36%之间,回收率在99.6%～101.0%之间.对阻抑褪色反应的机理进行了探讨.     

阻抑动力学光度法测定环境水中痕量砷

在1.0 mol·L-1乙酸介质中,银(Ⅰ)对过硫酸钾氧化罗丹明B的褪色反应具有强的催化作用,砷(Ⅴ)对上述指示反应具有灵敏的阻抑作用,从而建立了一种阻抑动力学光度法测定砷的方法.对酸介质的种类和酸度、试剂用量、反应温度、反应时间、稳定时间和共存离子的干扰等进行了试验并予以优化.试验结果表明:在554 nm最大吸收波长处,砷(Ⅴ)的质量浓度在80μg·L-1以内,lg(A0/A)与砷的质量浓度呈线性关系,检出限(3S/N)为1.23×10-6g·L-1.方法用于环境水中痕量砷(Ⅴ)的测定,测得方法的回收率在95.5%～102.8%之间,测定值的相对标准偏差(n=9)在0.9H～3.9%之间.     

光度法测定食盐中碘——基于溴化钾催化的茜素红与碘酸钾的氧化褪色反应

在0.30 mol·L-1盐酸介质中,碘酸钾在溴化钾的催化作用下氧化茜素红而使之褪色,且褪色程度与碘酸根含量呈线性关系,据此建立了测定食盐中痕量碘的方法.试验结果表明:茜素红的最大吸收波长为420 nm,在1.07～19.3 mg·L-1叫范围内,碘酸钾的质量浓度与吸光度变化值符合比耳定律.表观摩尔吸光率为2.47×104L·mol-1·cm-1.应用此方法测定了食盐样品中碘量,并测得方法的相对标准偏差(n=6)在3.4%～4.2%之间,回收率在95.1%～97.3%之间.     

阻抑动力学分光光度法测定食品中痕量碘

研究了在稀硫酸介质中,痕量碘离子对亚硝酸根催化溴酸钾氧化甲酚红的阻抑作用,建立了测定痕量碘离子的阻抑动力学光度分析的新方法。测定碘离子的线性范围为0～0.62μg/mL,检出限为7.43×10-9 g/mL。已用于食品中痕量碘的测定,结果满意。     

阻抑动力学光度法测定痕量钌

在硫酸介质中,钌(Ⅲ)对高碘酸钾氧化甲基绿褪色反应具有显著的阻抑作用,从而提出了一种阻抑动力学光度法测定痕量钌(Ⅲ)的方法。优化的试验条件如下:①0.01mol.L-1高碘酸钾溶液用量为1.40mL;②1×10-3 mol.L-1甲基绿溶液用量1.50mL;③反应温度为80℃;④反应时间为10min。钌(Ⅲ)的质量浓度在0.04～64μg.L-1范围内与ΔA呈线性关系,检出限(3s/k)为8.5ng.L-1。方法用于活性炭和分子筛中痕量钌(Ⅲ)的测定,测定值的相对标准偏差在1.6%～2.2%之间,加标回收率在98.6%～100%之间。     

阻抑动力学分光光度法测定痕量碘

研究了在稀H3PO4介质中,痕量碘离子对NO-2催化溴酸钾氧化吖啶橙的阻抑作用,建立了测定痕量碘离子的阻抑动力学光度分析的新方法。测定碘离子的线性范围为0～0.40μg/mL,检出限为7.3×10-9g/mL。已用于食品中的微量碘的测定。     

阻抑动力学光度法测定绞股蓝中痕量钴

基于钴(Ⅱ)在稀硫酸介质中对乙二胺四乙酸活化重铬酸钾氧化丁基罗丹明B的阻抑反应,建立了阻抑动力学光度法测定痕量钴(Ⅱ)的方法。检出限为2.65×10-6g.L-1,线性范围为0~0.60μg/25 mL,RSD<4%,平均回收率为98.5%,应用于实际样品中痕量钴的测定。     

协同增敏Fe(Ⅱ)-邻二氮菲阻抑动力学光度法测定食盐中痕量碘

在硫酸介质中,痕量碘酸根离子对Fe(Ⅱ)-邻二氮菲体系的显色反应有明显的阻抑作用,据此建立阻抑动力学光度法测定微量碘的方法。研究了阻抑反应的动力学参数包括表面活性剂增敏、酸度、试剂用量、试剂加入顺序和时间等,确定了最优化的反应条件。方法的线性范围为0.05~2μg·m L~(-1),检测限为0.03μg·m L~(-1)。该方法操作简便、灵敏度高、选择性好,用于食盐中微量碘的测定,取得满意的结果。     

离子交换树脂分离富集催化动力学电位法测定痕量钒

研究了在稀硫酸介质中,以痕量钒(Ⅴ)催化溴酸钾氧化碘化钾的反应为指示反应,用碘离子选择电极跟踪Ⅰ-,建立了催化动力学电位法测定钒的方法.在一定的条件下,该指示反应为一级反应,反应速度可用电位的变化△E表示.当时间固定,△E与钒(Ⅴ)浓度在0.015～0.1 mg·L-1范围内呈线性关系.方法的检出限为3.2×10-7g·L-1.该法可用于钢铁样品中钒的测定,试样溶液中钒(VO3-4)预先从弱碱性溶液中(pH 7.0～8.2)用强碱性阴离子交换树脂分离.用1.0 mol·L-1硫酸从树脂上将钒(Ⅴ)洗脱后按所述方法测定.测定结果与标准值相符,相对标准偏差小于5%.     

动力学光度法测定食品中痕量甲醛

基于酸性介质中甲醛抑制KBrO3氧化碱性品红的褪色反应,建立了阻抑动力学光度法测定痕量甲醛的新方法.利用固定时间法优化了试剂浓度、反应时间和反应温度.在所选择的实验条件下,方法的线性范围为0.08～1.0 mg·L-1,检出限为0.015 mg·L-1.该方法用于水发食品中甲醛含量的测定,并进行了加标回收试验,回收率在93%～105%之间.     

非那雄胺合成工艺改进

非那雄胺能抑制5α-还原酶的活性,明显降低二氢睾酮水平,是一种治疗良性前列腺增生的有效药品。该合成工艺以甾烯酮酸为原料,将其与氯化亚砜反应,无须分离即与叔丁胺反应得17β-酰胺化合物,再氧化开环,环合,氢化,脱氢合成了非那雄胺。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS分析表征了其结构。该法无须使用昂贵的2,2-二吡啶二硫化物和剧毒药品苯亚硒酸酐,且以乙酸铵代替氨气,降低了对设备的要求和腐蚀,更适用于工业生产。     

Calculation of enthalpies of hydrogenation of hydrocarbons

Sets of hydrogen molecule equivalents have been developed which permit the calculation of hydrogenation of different types of carbon-carbon bonds from ab initio total energies (3-21G and 6-31G* basis sets, and, to a more limited extent, for MP2/6-31G* data) of reactants and products. The calculated enthalpies of hydrogenation are in good agreement with experiment for unstrained molecules, with average errors on the order of 2 kcal/mol. The 6-31G* equivalents allow the enthalpies for strained molecules to be calculated accurately, but the 3-21G equivalents do not. The equivalents for both basis sets have been tested by calculating the enthalpies of hydrogenation of carbon-carbon bonds in nitrogen- and oxygen-containing organic molecules, free radicals, and classical carbocations. The results are in good agreement with experiment in most cases.     

利用手持技术改进测定乙醇分子结构实验

利用压强传感器代替排水集气法,改进测定乙醇分子结构实验的仪器装置,并探索最佳反应条件。另外,设计两个空白实验,结合压强变化曲线对实验误差进行相关讨论。     

Neutral diterpenoids of oleoresins of five species of conifers of Transcarpathia

The compositions of the neutral diterpenoids of the oleoresins of five species of conifers growing in the Transcarpathia have been studied. It has been found that the oleoresins ofAbies alba M.,Larix decidua M., andPicea excelsa L. contain more than 50% of neutral diterpenoids. The group and qualitative compositions of the oxygen-containing diterpenoids have been determined. In the oleoresins ofAbies alba,Picea excelsa, andPicea abies tertiary alcohols — cis-abienol and isocembrol — predominate, while inLarix decidua the main component is the hydroxy ester larixyl acetate. Primary alcohols related to the resin acids have been found in all the oleoresins investigated. Features of the distribution of diterpenoids according to the species of conifers have been revealed. The results obtained are necessary for the chemotaxonomy of conifers of the family Pinceae.     

Neutral diterpenoids of oleoresins of five species of conifers of Transcarpathia

The compositions of the neutral diterpenoids of the oleoresins of five species of conifers growing in the Transcarpathia have been studied. It has been found that the oleoresins ofAbies alba M.,Larix decidua M., andPicea excelsa L. contain more than 50% of neutral diterpenoids. The group and qualitative compositions of the oxygen-containing diterpenoids have been determined. In the oleoresins ofAbies alba,Picea excelsa, andPicea abies tertiary alcohols — cis-abienol and isocembrol — predominate, while inLarix decidua the main component is the hydroxy ester larixyl acetate. Primary alcohols related to the resin acids have been found in all the oleoresins investigated. Features of the distribution of diterpenoids according to the species of conifers have been revealed. The results obtained are necessary for the chemotaxonomy of conifers of the family Pinceae.Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Academy of Sciences of the USSR. Translated from Khimiya Prirodynkh Soedinenii, No. 6, pp. 812–816, November–December, 1988.     

光谱仪测试范围的扩展

由于石化行业的生产需要，其材质的使用具有多样性和广泛性，经常会出现顾客委托的测试样品的一个或几个元素跨越光谱仪现有测试程序测量范围的情况。本法通过对光谱仪测试原理的认识，根据光谱仪的测试能力及标样的采集，实现了一个或几个元素测量范围的扩展，并对其测量的影响因素进行了研究。     

物质分配系数的测定实验改进

实验教学目的是从解决实际问题出发,以实验技术训练和实验设计思想培养为目标。介绍了将单一的物质分配系数测定实验改进为综合实验,提高了实验效果及实验资源利用率。