气相色谱法研究配合物的热稳定性(ⅩⅤ)——表面配合物热分解动力学方法

研究了表面配合物的热分解动力学问题,计算了 若干MgO的表面Madelung常数,并把H_2C_3O_4-MgO体系的热分解动力学问题转化为均匀表面的迭加问题处理。对于更复杂的体系,基于表面能量的不均匀性,提出了动力学方程。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——Ⅰ.草酸配位化合物的热分解

以气相色谱为主要手段,测定了25种草酸配位化合物的热稳定性,得到了许多差热分析和热失重方法所得不到的信息。二价金属草酸盐的热分解可分为三种类型:产生CO_2和金属,产生CO,CO_2和金属氧化物以及产生CO和金属碳酸盐。某些草酸盐的热分解同时按其中的两种类型进行。草酸配位化合物分解CO_2峰值温度随中心离子标准电极电位增加而降低,大致有线性关系t_p=-86.2E_1~0 273(℃)。还对二价金属草酸盐进行了理论计算,讨论了电子结构与热稳定性的关系。     

N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂的热分解动力学分析

基于热重分析、微商热重分析及示差热分析研究了N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂在空气气氛中的热分解动力学;通过利用Friedman方程和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)方程对其热分解过程进行动力学分析求得了其热分解表观活化能;同时利用Achar-Brindly-Sharp方程和Coats-Redfern方程研究了其热分解机理,用等温热重分析法测得了失重10%时的寿命方程.结果表明,N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂的表观活化能为138.66kJ.mol-1,其热分解反应的机理函数符合Mample法则,反应级数n=3/2,动力学方程为G(α)=α3/2,寿命方程为:lnτ=-51.877+2.922 2×104/T.     

3,4-二硝基吡唑热分解及非等温动力学

采用TG-DSC综合热分析的方法,对3,4-二硝基吡唑(DNP)的热分解和非等温动力学进行了研究。结果表明DNP的热分解分两阶段进行,并且在升温速率达到15K/min时才能明显区分。分别采用Archar微分法和Coats-Redfen积分法计算了DNP第一阶段热分解反应动力学参数:Ea=91.6kJ.mol-1,lnA=42.7s-1。最可能的DNP热分解机理为随机成核和随后生长机理,符合动力学机理函数Avrami-Erofeev方程,n=3。     

过渡金属与邻香兰素氨基酸类Schiff碱配合物合成及其性质的研究

本文合成了邻香兰素白氨酸合Cu(Ⅱ) 1, Ni(Ⅱ) 2, 邻香兰素苯丙氨酸合Ni(Ⅱ) 3及邻香兰素丙氨酸合Zn(Ⅱ) 4四种配合物。对其组成、结构进行了分析表征, 研究了它们的热稳定性及非等温热分解动力学, 用微分和积分法进行分析, 推断了第一步热分解反应机理, 得到了热分解反应动力学方程此外, 还得到了配合物的热分解反应动力学补偿效应数学表达式。     

异硫氰酸镧环丁砜配合物的合成及其热分解非等温动力学研究

合成了异硫氰酸镧环丁砜配合物[La(N(CS)_3·3TMSO_2],并进行了热分解非等温动力学研究。运用Achar法与Coats-Redfern法对非等温动力学数据进行分析,推断该热分解为二级反应,其动力学方程为da/dt=Ae~(2/RT)·(1-a)~2,动力学补偿效应表达式为InA=0.218E-0.637。     

固相热分解反应最可几机制的判断

固相热分解反应最可几机制的判断高永煜，邹文樵，冯仰婕（华东理工大学化学系上海２００２３７）关键词热分解，动力学方程，反应机制固相热分解反应机制的判断，是热分析动力学中令人感兴趣的领域。常用的方法是从含机制函数的非等温积分动力学方程出发，分别用Ｓｅｓｔ...     

氢化钛二次热分解与铝合金的二次泡沫化

为获得泡沫铝合金异型件, 以氢化钛热分解动力学方程为基础, 揭示了氢化钛二次热分解动力学规律与铝合金二次泡沫化(two steps foaming)之间的关系, 研究了氢化钛二次连续升温分解曲线和定温分解曲线, 并计算了氢的第二次泡沫化消耗率. 计算表明, 一次泡沫化后的氢化钛在第二次泡沫化过程中的热分解氢气产率可大于氢的第二次泡沫化消耗率. 理论及实验结果都表明: 二次泡沫化可以制备较高孔隙率的泡沫铝合金、异型件和三明治结构.     

三苯基氧化膦与氯金酸配合物的热分解反应动力学

本文报道了三苯基氧化膦与氯金酸形成的配合物 HAu Cl4.H2 O.4(C6H5) 3 PO的非等温热分解动力学 ,采用微分与积分相结合的方法 ,推断出了它的热分解反应机理 ,其热分解动力学方程为 :dα/dt=AΦe-E/ RT(32 ) (1 α) ( 2 / 3 ) [(1 α) ( 1 / 3 ) - 1 ] -1     

非等温热重分析三聚氰胺热分解动力学

采用非等温热重法对三聚氰胺的热分解动力学进行了研究,选定拟合结果更好的迭代法计算反应活化能,采用积分法结合36种动力学函数来判断三聚氰胺热分解的机理函数.得到了三聚氰胺热分解的动力学参数,即反应的动力学函数为g(α)=(1-α)-3-1,平均活化能Ea为142.38×103J/mol,指前因子A的平均值为1.98×10...