H2和CO在甲醇和甲酸甲酯中的体积传质系数的研究

利用一立升的高压搅拌釜，在不同的温度（２９６～３７３Ｋ）、气体压力（１．０～５．０ＭＰａ）下，研究了Ｈ_２、ＣＯ在甲醇和甲酸甲酯中的体积传质系数（ｋ１ａ），并对Ｈ_２－甲醇体系，研究了不同搅拌速度（８００～１２００ｒ／ｍｉｎ）和颗粒浓度（０～１５Ｗ％）对Ｈ２在甲醇中的体积传质系数的影响。实验中发现：气体在两种液体介质中的体积传质系数均随温度的升高而增加，随气体分压的增加而增加。在同一种液体介质中，Ｈ_２的体积传质系数高于ＣＯ，对于同一种气体，在甲酸甲酯中的传质系数高于甲醇中的传质系数。对Ｈ_２－甲醇体系的研究结果表明，提高搅拌速度可以增加Ｈ_２的体积传质系数，但颗粒浓度的增加则降低Ｈ_２在甲醇中的体积传质系数。     

H2和CO在间二甲苯中的溶解度和体积传质系数的研究

使用ＩＬ搅拌釜，在温度８０～１６０℃，压力０．５～５．０ＭＰａ范围内，实测了Ｈ２和ＣＯ在间二甲苯中的溶解度和体积传质系数。结果表明，两者均随温度和压力的升高而增大。实验结果与工于正规溶液理论Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ－Ｓｈａｉｒ法计算的气体溶解度比较相符。在相同温度、压力条件下，ＣＯ的溶解度和体积传质系数比Ｈ２大。相同温度、压力下不同液相介质中Ｈ２和ＣＯ的体积传质系数排序如下：（ｋＬａ）ＭＥＦ〉（ｋＬａ）     

H_2和CO在间二甲苯中的溶解度和体积传质系数的研究

使用 1L搅拌釜 ,在温度 80～ 1 60℃ ,压力 0 5～ 5 0MPa范围内 ,实测了H2 和CO在间二甲苯中的溶解度和体积传质系数。结果表明 ,两者均随温度和压力的升高而增大。实验结果与基于正规溶液理论Prausnitz-Shair法计算的气体溶解度比较相符。在相同温度、压力条件下 ,CO的溶解度和体积传质系数比H2 大。相同温度、压力下不同液相介质中H2 和CO的体积传质系数排序如下 :(kLa) MEF>(kLa) MeOH>(kLa) m -xylene>(kLa) paraffin。此外 ,在实验范围内获得了亨利系数 ,偏摩尔体积和溶解热等数据。     

CO／H2合成甲醇CuO—ZnO—ZrO2催化剂的研究

通过活性测定，ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ表征，考察了共沉淀法制备的铜锌锆合成甲醇催化剂中ＺｒＯ２对物相结构、催化活性及热稳定性的影响。结果表明，ＺｒＯ２能显著提高ＣＯ／Ｈ２合成甲醇的催化活性和热稳定性。催化剂母体、氧化态和还原态的物相并未发生变化，仍分别为：Ｃｕ２（ＯＨ）３ＮＯ３，（Ｃｕ，Ｚｎ）５（ＣＯ３）２（ＯＨ）６，（Ｃｕ，Ｚｎ）２ＣＯ３（ＯＨ）２，Ｚｎ５（ＣＯ３）２（ＯＨ）６；ＣｕＯ、ＺｎＯ；Ｃｕ     

甲醇气固相合成甲酸甲酯

利用甲醇合成甲酸甲酯（ＭＦ）是一个很有研究和开发价值的新课题,受到人们的普遍重视［１～４］。在人们把合成气和甲醇视为一种具有竞争力的Ｃ１化工原料的今天,甲酸甲酯的应用前景不可估量。本文着重介绍了在连续稳定操作条件下,采用共沉淀法制备的Ｖ２Ｏ５／ＴｉＯ...     

在涂层TiO2改性铜催化剂上甲醇脱氢制甲酸甲酯

在常压和２５０℃下，考察了涂层ＴｉＯ２改性铜催化剂上甲醇脱氢生成甲酸甲酯的活性和选择性以及催化剂的稳定性。结果表明，涂层ＴｉＯ２明显提高了铜催化剂的活性和稳定性。在所考察的铜催化剂中，以Ｃｕ／ＴｉＯ２／ＡｌＯ３的催化活性最高，甚至高于离子交换法制备的Ｃｕ（ｅｘ）／ＳｉＯ２催化剂。ＸＰＳ分析表明，Ｃｕ／ＴｉＯ２／ＡｌＯ３中存在着两种化学环境不同的ＣＵ（０），即负载在ｒ－ＡＬＯ３和ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３     

H2—CO,N2和CO2在液体石蜡烃中的溶解度

用高压搅拌釜装置,在压力0.05—4.5MPa,温度373—553K的实验范围内,测定了H_2、CO、N_2和CO_2在液体石蜡烃中的平衡溶解度,目的是为了提供设计浆态床Fischer-Tropsch合成反应器所需的基本数据。实验结果表明,H_2、CO、N_2和CO_2在液体石蜡烃中的溶解度是压力和温度的函数。H_2、CO、和N_2的平衡溶解度随着压力和温度的升高而增加,并与压力呈线性关系,而CO_2的平衡溶解度在较高的压力时稍偏离直线,并随温度的升高而减少,上述现象可用溶解熵来解释。将H_2、CO和CO_2实验结果与文献发表的数据进行了比较,比较结果说明二者是颇为接近的。实验测定的气体在液体石蜡烃中的平衡溶解度与压力和温度的关系可分别用下列各关联式表示,其计算值和实验值之间的平均误差均小于±6%。C_(eqH2)~*=106.12(P/T)exp(-883.37/T) [kmol(g)/m~3(1)]C_(eqco)~*=75.71(P/T)exp(-585.47/T) [kmol(g)/m~3(1)]C_(eqN2)~*=191.75(P/T)exp(-995.21/T) [kmol(g)/m~3(1)]C_(?)~*=38.88(P~0.904/T)exp(194.81/T) [kmol(g)/m~3(1)]     

合成甲醇和甲酸甲酯的Cu-Cr催化剂(英文)

以甲酸钠作为羰化催化剂,未还原的铜－铬作为氢解催化剂,在３８３ Ｋ,初始压力为５．０ＭＰａ的条件下浆态相合成甲醇。铜－铬催化剂采用三种方法制备：Ａ,ＣｕＯ和Ｃｒ_２Ｏ_３的简单混合;Ｂ,共沉淀法：Ｃ,络合法。结果表明,采用Ａ制得的铜－铬催化剂没有活性,络合法比共沉淀法活性高。在以络合法制备的催化剂中加入第三金属组分可改变催化剂的选择性,加入Ｃｏ、Ａｇ、Ｌａ和ＺｒＯ_２后甲醇的选择性得以提高,而加入Ｍｎ、Ｂａ和Ｍｇ,则甲酸甲酯的选择性高于甲醇的选择性。     

KINETICS OF THE CARBONYLATION OF METHANOL IN A MECHANICALLY AGITATED REACTOR

lntroductionThclox"-tcmpcraturcs)nthcsisofmcthanolfroms}'nthcsisgasviamcth}'lformatcconsistsofcarbon}'IationofMc0Htomcth}'lformatc(McF)(bclox`l()O"C).andhydr0gcnol\'sisofMcF(bclot"2OO"C)totx"oMcOHasshox`nbclo`"fCH30H C0=HC0OCH;l(l)HC00CH3 2H2=2CH3OH(2)Wcrcfcrtothisasthctx"o-stcpmcthanoIs}nthesis.Thccarbonylationofmcthanolisahomogcncousl}'catal}'zcdrcactionusingalkalimctalmethoxidesascataIystsinthellquidphasc.Thct},picalrcactionconditionsarc60~90"Cand3.O~5.OMPa.Thercactionisanex…     

PROMOTERS IN THE CATALYST SYSTEM FOR METHANOL CARBONYLATION TO METHYL FORMATE

在一个机械搅拌式反应器中，在反应温度为６０～９０℃，压力为３～６ＭＰａ条件下试验了几种不同类型的化合物作为甲醇催化羰化合成甲酸甲酯碱金属醇碱催化剂的助催化剂。结果发现，在甲醇羰化制甲酸甲酯反应中，是助催化剂的极性而不是碱性起着重要的作用。同时证明，强极性非质子型化合物对该羰化反应具有良好的助催效果，乙腈则是一个例外。     

铜基催化剂催化合成气一步合成甲醇和甲酸甲酯 I.温度和压力的影响(英文)

考察了在低温、低压和浆态反应条件下,由合成气一步直接合成甲醇和甲酸甲酯（ＭＦ）的反应和催化剂。结果表明,不同方法制各的Ｃｕ基催化剂具有不同的催化活性和甲酸甲酯选择性。采用络合沉淀法（ＣＰ）制备的催化剂具有较高的催化活性和ＭＦ选择性。温度和压力对催化剂的活性和ＭＦ选择性具有明显的影响。Ｃｕ－Ｃｒ催化剂的活性随温度和压力的增加而增加,其选择性随温度的升高而降低,随压力的升高而增加。     

CONCURRENT SYNTHESIS OF METHANOL AND METHYL FORMATE CATALYZED BY COPPER-BASED CATALYSTS II.INFLUENCES OF SOLVENTS AND H2/CO MOLE RATIOS

The concurrent synthesis of methanol and methyl formate (MF) from synthesis gas at low temperature and under low pressure in a slurry reactor has been investigated. The influences of the solvents and H2/CO mole ratios on the activity and methyl formate selectivity of CuCl and Cu-Cr oxide catalysts have been examined. The experimental results demonstrate that the solvents have remarkable influences on the activity and methyl formate selectivity of CuCl and Cu-Cr oxide catalysts.     

CuCl催化剂上合成气液相合成甲醇和甲酸甲酯(英文)

在低温和浆态反应条件下,于同一个反应器中考察了由合成气一体化合成甲醇和甲酸甲酯的反应。结果表明,由碱金属醇化物和ＣｕＣｌ组成的混合催化体系具有甲醇合成活性,在比较温和的条件下（３６３～４０３Ｋ, ３～６ ＭＰａ）进行合成反应时,甲醇的空时收率可达到２０８ ｇ·Ｌ~(－１)·ｈ(－１)（３６３ Ｋ, ５．０Ｍｐａ）和４３．８ｇ·Ｌ~（－１）．ｈ~（－１）（添加氢化物助剂）。甲醇的选择性与反应温度有关。一体化合成反应与分步反应有较大差异。反应历程可能为甲醇首先均相催化羰化为甲酸甲酯,然后甲酸甲酯再多相催化氢解为甲醇。     

SYNTHESIS OF DBN AND ITS CATALYTIC PERFORMANCE FOR METHANOL CARBONYLATION TO METHYL FORMATE

1 , 5-diazabicyclo['1, 3, 0]non-5-ene(DBN) has been synthesized in our laboratory, and its catalytic activity and selectivity for methanol carbonylation to methyl formate (MF) have been studied. The experimental results have demonstrated that the synthetic processes of DBN used for the present work are reasonable and feasible. The total yield of three steps of DBN synthsis is approximate to 80%. The activity evaluation has shown that DBN can effectively catalyze the carbonylation reaction of methanol in the presence of propylene oxide (PO) promoter. PO-promoted DBN is a novel catalytic system superior to sodium methoxide.     

STUDY OF Cu-Mu CATALYST FOR THE SYNTHESIS OF METHYL FORMATE AND METHANOL FROM SYNTHESIS GAS

将一种新型的ＣｕＭｎ催化剂用于由合成气合成甲酸甲酯和甲醇，该催化剂表现出良好的反应活性和甲酸甲酯选择性。考察了反应温度、合成气压力及催化剂制备方法等对合成甲酸甲酯和甲醇的反应活性及选择性的影响。在反应条件下，产物收率最高达６０．１０ｇ／（Ｌ·ｈ），产物甲酸甲酯的选择性很高。用ＢＥＴ、ＸＲＤ及ＸＰＳＡｕｇｅｒ等测试方法对催化剂的比表面、晶相组成以及铜、锰在催化剂中的价态进行了表征，并探讨了催化剂失活的原因。